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回收ℱ一文看懂碳纤维回收工艺

3月前浏览221

作为一种性能十分优异的复合材料增强纤维,碳纤维越来越多的应用于航空航天、风机叶片、汽车、海洋工程、体育用品等领域。

而随着复合材料行业的蓬勃发展,其废弃物的回收问题已日渐突出、不容忽视,如何对废弃物进行有效的回收与循环利用是复材行业实现未来更大发展必须重视的重要前提。碳纤维复合材料废弃物的回收价值很高,因此,从法律法规、能源效率、市场因素各角度考虑,其回收都是非常重要的。

碳纤维回收路线图

资料来源:ipi官网

碳纤维复合材料(CFRP)的回收十分困难,主要原因如下:

(1)碳纤维复合材料具有高的比强度和比模量;

(2)如果CFRP基体为热固性树脂,其固有的交联性会导致复合材料不能重新熔融塑化;

(3)CFRP是多相复合材料,其不同相的理化性质使回收工作更加困难。 

目前对纤维增强复合材料的回收产业中,纤维增强热固性基体复合材料的回收方法最为成熟,主要分为机械回收法、化学回收法和能量回收。

碳纤维回收技术比较

资料来源:网络公开资料整理

一些发达国家如德国、英国、美国、日本等等,非常重视碳纤维复合材料回收技术的开发,纷纷组建了专门的研究机构解决这一问题,并进行了一些工业化尝试,取得了不少的成果。

碳纤维回收方法发展现状

资料来源:网络公开资料整理

超/压临界流体回收技术  
超/亚临界流体技术是利用流体在超临界条件下具有高活性、强溶解性、优异的流动性、渗透性、扩散性等性质,对聚合物基复合材料进行降解。

超临界流体法,是指利用超临界流体(温度及压力均处于临界点以上的物质)的兼具气体和液体的可压缩、可流动特性,低粘度高扩散性优点,选择合适的溶剂来断开树脂的化学键,实现回收碳纤维的目的。 

超临界CO2反应机理模型示意图

图片来源:CNKI

在整个反应过程中,反应树脂溶解是一个重要的非均衡过程,包括传质、扩散等步骤。

超临界CO2流体处理CFRP层合板的工艺流程

资料来源:CNKI

传质过程示意图

图片来源:CNKI

热解回收技术

热解回收技术是在一定的温度条件下,将碳纤维复合材料中的基体树脂分解,进而实现纤维或其他无机材料回收的方法,热解回收方法包括高湿热解法、流化床热解法以及微波热解法。 

热解工艺示意图

资料来源:CNKI

高温热解法

高温热解法是通过空气或惰性气体热量将复合材料的树脂基体分解为氢气、甲烷、碳氢化合物等气体以及低分子量的有机物。


高温热解回收法工艺流程

资料来源:CNKI

热气体裂解是应用最广,但回收的碳纤维力学性能损失较大,仅为原始碳纤维强度的50~70%,且基体树脂的回收率低,降解产物中气体占50~60%,焦油占11~23%,可有效利用的烃油不超过30%。

微波热分解  

微波热分解技术是指材料在微波腔内受微波热辐射作用发生降解的处理方法,应用到碳纤维回收通过碳纤维吸收微波能量从内部加热树脂。

溶剂解离回收技术  
溶剂解离回收是采用溶剂在一定的条件下,实现基体树脂和纤维的分离及回收的方法。溶剂解离回收技术主要分为低温解离法和超临界解离法。  

低温解离工艺条件图

资料来源:CNKI

环氧树脂、不饱和聚酯树脂基复合材料,可用常压解离法进行回收再利用,在磷酸盐催化剂 作用下,常压200℃左右就可解聚熔化,树脂和纤维分离,回收的纤维作为复合材料填料再利用时,尽管性能虽有所降低, 但仍可满足使用要求。

流化床回收技术

流化床工艺是指在流化床反应器内用空气作流化气体,在一定的温度下,将纤维与基体分离的方法。 


流化床热分解法循环系统

资料来源:Elsevier

碳纤维及其复合材料回收技术优缺点对比

碳纤维增强复合材料(CFRP)在国民经济中正发挥着越来越重要的作用,正逐渐从原来的简单制品的替代,逐步发展成为众多高新行业必不可少的新型材料。同时,这也使世界各国都面临着CFRP废弃物回收再利用技术领域的机遇和挑战,因此要想占据高新制造技术行业的制高点,就必须高度重视CFRP的回收与再利用,研究更加节能环保的方法,使CFRP更好的造福人类。

来源:新材料在线

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来源:碳纤维生产技术
复合材料化学航空航天汽车海洋材料
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首次发布时间:2024-07-23
最近编辑:3月前
碳纤维生产技术
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聚焦ℱ千亿市值白马股被ST 康得新股价暴跌80% 34只公募基金踩雷

本文摘要:(由ai生成)康得新因资金 周转困难,银行账户被冻结,股票简称变更为“ST康得新”,日涨跌幅限制为5%。公司曾是市值千亿的白马股,但股价一年内下跌80%,市值蒸发800亿元。尽管2018年三季报显示公司账面货币资金约150亿元,却出现15亿元债务违约。深交所要求康得新说明货币资金情况并自查是否存在财务造假。康得新未及时回复,却披露发现被大股东占用资金。多家机构投资者踩雷,34只公募基金受到影响。曾经的千亿市值白马股,一夜之间被ST。康得新1月21日晚公告,因主要银行账号被冻结,自1月23日开市起,公司股票交易实施其他风险警示。简称由”康得新”变更为“ST康得新”,日涨跌幅限制为5%。作为曾经股价涨幅近十倍的“网红白马股”,康得新为何从神坛跌落?又有哪些机构踩雷?22个账户被冻结康得新21日晚间公告称,公司存在22个银行账户被冻结的情况,其中5个属于主要账号。目前公司未收到司法机关对应的函件,暂未获取相关细节。不排除后续公司其他账号或资产被冻结的情况发生。公司股票自1月22日停牌一天,于1月23日复牌。此外,公告称,公司2018年度第一、二期超短期融资券已实质违约,出现部分债权人冻结公司银行账户情况。公司将通过降低风险因素逐步恢复授信规模及加速应收账款回款来纾解暂时性流动资金紧张,并计划近期予以兑付。而在1月21日早间,康得新更是自曝,在证券监管部门调查过程中,经自查,发现公司存在被大股东占用资金的情况。手握150亿元现金却违约康得新此次危机源于1月15日。康得新当日公告称,因公司流动资金紧张,2018年度第一期、第二期超短期融资券的到期兑付存在不确定性,公司正在加速回款进行资金安排,计划近期予以兑付。当晚,公司“18康得新SCP001”未能按期足额偿付本息,21日“18康得新SCP002”未按期偿付本息,构成实质违约。康得新在解释为何不能按期足额付息时表示,公司四季度以来,受宏观金融环境及销售回款缓慢等诸多因素影响,公司的资金 周转出现暂时性困难。然而,从账面上来看,康得新似乎并不缺钱。2018年三季报显示,截至9月30日,康得新账面期末货币资金约150.14亿元,现金余额高达143.13亿元。同时,公司负债总额167亿元,其中带息债务总额107亿元。手握150亿元货币资金,却还不上15亿元债,一时引发市场热议。1月18日,深交所披露对康得新的问询函,要求公司说明账面货币资金150.14亿元的存放地点,存在大额货币资金却债券违约的原因,并自查是否存在财务造假情形。要求公司于1月18日前做出书面说明。对此,康得新迟迟没有进行回复,却在1月21日披露立案调查进展时,抛出一个大雷——公告称,公司及控股股东、实际控制人、持股5%以上股东自2018年10月被证监 会立案调查以来,截止到目前均尚未收到监管部门的结论性意见或决定。但是,发现公司存在被大股东占用资金的情况。这句话让投资者惊出一身冷汗。市值一年蒸发800亿元康得新成立于2001年,主要产品为光学膜、预涂膜等膜材料,一度被誉为“中国的3M”。此后,公司推出碳纤维、裸眼3D等一系列颠覆性产品。作为A股曾经鼎鼎有名的白马股,康得新自2010年上市以来股价最高涨幅近十倍,并在2017年创下历史新高,成功跻身1000亿市值公司之列。然而仅仅一年的时间,康得新股价已经跌去80%,市值一年蒸发800亿元。进入2018年,康得新股价一路下行。2018年6月1日,公司股价遭遇闪崩,随后紧急停牌。2018年11月6日复牌后,康得新股价连续遭遇三个跌停,此后更是急速下行。这期间,则伴随着控股股东康得集团的一系列危机。2018年10月29日,康得新控股股东被立案调查。因未披露股东间的一致行动关系,康得新、康得集团、实际控制人钟玉及中泰创赢、中泰创展涉嫌信息披露违法违规,被证监 会立案调查。此后,大股东康得集团陷入流动性危机,曝出信托违约截留“担保款”,7000万元财产被查封等一系列新闻,公司也连遭评级机构下调信用等级。杨杰科技2018年12月28日公告,公司投资了新纪元开元57号单一资产管理计划,投资金额为5000万元,该资产管理计划资金投资于康得集团基于其持有的康得新股票收益权设立的信托计划。根据合同约定,新纪元开元57号单一资管计划原定于2018年11月13日到期,赎回期截止日为2018年11月27日,因康得新股价大跌、康得集团出现流动性危机,康得集团未能如期向信托计划履行回购义务。此外,1月4日,中国裁判文书网发布的一份民事裁定书显示,北京市第一中级人民法 院于2018年12月7日裁定认为,TCL商业保理的申请符合法律规定,即日起查封、扣押或冻结被申请人康得新、张家港康得新、康得集团、钟玉价值约7564万元的财产。34只公募基金踩雷作为曾经备受机构投资者青睐的白马股,康得新被ST后,不少机构踩雷。截至2018年11月23日,证金、汇金、香港中央结算公司均位于康得新前十大股东名单中。Wind数据显示,截至2018年三季度末,共有34只公募基金出现在康得新的机构投资者名单中。持股数量在百万股以上的有7只,占比达到21%。从基金公司合并数量来看,上投摩根基金持股数量最多,达3619.88万股,占流通A股比例为1.25%。紧随其后的是兴全基金和国联安基金,前者旗下1只产品(即兴全社会责任)持有2405.34万股,后者旗下3只产品合计持有1811.38万股。从单只基金持股数量来看,兴全社会责任、上投摩根核心成长以及国联安德盛精选持有数量最多,分别为2405.34万股、2362.40万股和1700万股。而截至2018年二季度末,共有163只基金持有康得新,相比2018年三季度末的34只,意味着有129只基金在三季度减持康得新,成功避雷。康得新机构投资者(2018年三季报)(记者 欧阳春香)来源:新华社客户端相关阅读:新京报讯(首席记者 赵毅波)康得新风波不宁。1月7日,新京报记者独家获悉,2018年12月,北京市第一中级人民法 院作出民事裁定(2018)京01财保169号,查封、扣押或冻结被申请人张家港康得新光电材料有限公司、康得新复合材料集团股份有限公司、康得投资集团有限公司、钟玉价值七千五百六十四万零三百三十三元的财产。本裁定立即开始执行。该裁定书已在1月4日被挂在中国裁判文书网。北京市第一中级人民法 院表示,如不服本裁定,可以自收到裁定书之日起五日内向本院申请复议一次。复议期间不停止裁定的执行。申请人在人民法 院采取保全措施后三十日内不依法提起 诉讼或者申请仲裁的,本院将依法解除保全。新京报记者获悉,此案与TCL保理有关。据悉,申请人TCL商业保理(深圳)有限公司于2018年12月5日向北京市第一中级人民法 院申请仲裁前财产保全,请求查封、扣押或冻结被申请人张家港康得新光电材料有限公司、康得新复合材料集团股份有限公司、康得投资集团有限公司、钟玉价值75640333元的财产。担保人中国人民财产保险股份有限公司北京市分公司提供保证担保。企业信用信息查询系统企查查显示,TCL商业保理(深圳)有限公司股东为TCL融资租赁(珠海)有限公司,背后是TCL金融控股集团(广州)有限公司。据介绍,保理公司是TCL集团产业链金融布局的重要一环,依托千亿产业背景,主要服务于万家上游产业客户。据介绍,康得新复合材料集团股份有限公司成立于2001年8月,深圳中小板上市公司(股票代码:002450),作为一家材料高科技企业,已构建(光电材料和预涂材料为核心的)新材料、(3D、SR、大屏触控为核心的)智能显示、碳纤维三大核心主营业务,聚焦消费,交通,新兴行业,新能源,医疗,智慧城市&智慧生活等六大核心市场。卷入上述案件的康得新创始人钟玉,是国内知名企业家。据介绍,其曾任航空部曙光电机厂歼八Ⅱ、歼七Ⅲ型主战机主发电机的主管设计师,由于产品性能达到国际先进水平,曾先后荣获航空部新机研制三等功、二等功,授予银质、铜质勋章;钟玉还兼任中国上市公司协会、江苏上市公司协会副会长,中关村民营科技企业家协会常务副会长,阿拉善生态基金会副会长等职。根据媒体报道,康得新董事长钟玉还曾在2015年定下3年内3000亿市值的目标。近期以来,康得新风波不宁。2018年10月,康得新公告,因未披露股东间的一致行动关系,公司及公司控股股东康得集团、实际控制人钟玉涉嫌信息披露违法违规,根据《中国人民共和国证券法》的有关规定被证 监会立案调查。1月2日,康得新表示,目前,公司生产经营情况良好,截至公告日,公司、康得集团、钟玉先生尚未收到就上述立案调查事项的结论性意见或决定,公司持股5%以上股东中泰创赢及其股东中泰创展亦未函告公司收到证监 会上述立案调查事项的结论性意见或决定。今年1月,新世纪评级宣布,由于认为康得新控股股东康得集团股份质押比例极高及未能如期履行信托计划回购义务的行为可能对公司的外部融资产生重大影响,同时可能加大公司实际控制权变动风险。鉴于此,将康得新主体信用等级由AA+调整至AA级,并列入负面观察名单。据上市公司杨杰科技2018年底公告,因康得新股价大幅下跌、康得集团出现流动性危机,康得集团未能如期向信托计划履行回购义务,“康得集团和钟玉本人多次承诺在约定日期前一定还款,但约定日期一改再改,期间康得集团承诺将其持有的珠峰财产保险有限公司10%的股权作为抵押物,钟玉本人向沣沅弘和我公司分别出具了其承担无限连带责任的个人担保函。但截至本公告披露日,康得集团仍未向信托计划支付剩余款项。”目前,康得新已取得了外部力量的支援。2018年11月,康得新公告,为纾解大股东高质押率困境,化解上市 公司风险,张家港城投及东吴证券作为战略投资者,拟出资27亿人民币通过承接债权的方式或法律法规允许的其他方式帮助大股东康得集团。对此,国际评级机构穆迪表示,新引入的两家战略合作伙伴可能提供的流动性支持规模仅能相当于康得新投资部分质押股票市值,公司控制权变更风险仍较高。若控制权变更,则可能会迫使公司提前偿还债务并影响公司运营。其后,康得新发布《关于回购公司股份的预案》,目前公司股价持续低迷,不能合理反映公司的价值,为推动公司股票价值的合理回归,公司通过二级市场以集中竞价及法律法规允许的其他方式回购公司股份。康得新表示, 本次回购的股份将作为公司用于转换上市公司后期实施股权激励计划或员工持股计划的股票来源,公司董事会将根据证券市场变化确定股份回购的实际实施进度,回购股份的具体用途由股东大会授权董事会依据有关法律法规予以办理。来源:新京报特别声明:公 众号部分文章和图片来源于网络,发布的目的在于传递更多信息及分享,并不代表本公 众号赞同其观点和对其真实性负责,也不构成任何其他建议。版权归原作者所有,任何组织或个人对文章版权或内容的准确性存在疑议,请第一时间联系我们,我们会及时修改或删除。广告免责声明:为了公 众号稳定发展,本公众 号会不定时承接行业广告、产品推广、会议培训推广等广告展示方式有文章前/中/后以图片形式展示、软文展示、产品链接展示等。本公 众号只提供发布平台,对广告内容的真实性或有效性不做评价,请自行判别。所有广告内容及相关事项与本公 众号无关,特此声明。来源:碳纤维生产技术

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