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V 型储氢气瓶和基于自动化纤维铺放AFP的制造综述

6月前浏览7883

摘要 

       氢正在成为众多行业中前景光明的未来能源媒介。对于移动应用,它通常以气态存储在高压复合材料包裹压力容器 (COPV) 内。当前最先进的压力容器技术(称为 V 型)消除了 IV 型容器中使用的内部聚合物气体屏障,而是依靠碳纤维层压板来提供结构性能并防止气体泄漏。在高压下实现这一功能带来了一些工程挑战,迄今为止这些挑战阻碍了商业应用。此外,COPV 的传统制造工艺(纤维缠绕)存在多种限制,限制了设计空间。自动纤维铺放 (AFP) 是一种高度灵活的机器人复合材料制造技术,有潜力取代复合材料压力容器制造中的纤维缠绕,并为进一步优化容器提供途径。 AFP 和 V 型技术的结合可以为新一代高性能复合材料压力容器提供途径。这篇批判性评论介绍了行业标准 IV 型容器的关键工作以及 V 型 CPV 技术的现状,包括制造开发、挑战、成本、与商业标准的相关性以及使用 AFP 的未来制造解决方案。此外,还提出了一种用于两件式 AFP 生产容器的新型 V 型 CPV 设计概念。



 
 

关键词

碳纤维,自动化,纤维缠绕复合材料压力容器


1 .介绍

       为了实现政府间气候变化专门委员会防止全球变暖较工业化前水平超过 1.5°C 的目标所需的脱碳水平,全球正在采取强有力的行动来减少碳排放。氢作为能源载体已被认为适合满足这些气候目标[ 1 ]。使用氢气的一个关键挑战,特别是在重量关键的航空航天和汽车环境中,是以高体积和重量密度储存氢气。世界各地都在使用各种以固体、液体和气体形式储存氢气的方法,每种方法对相关行业都有独特的好处。然而,以气体形式储存氢气已成为全球氢气储存的主要形式[ 2 ]。尽管氢气很受欢迎,但以气体形式储存氢气仍具有挑战性,因为它是最轻的元素,必须保持在非常高的压力(即 350-700 巴)下才能达到实际密度 [ 3 ]。满足这些要求的储存氢气的常用方法是在碳纤维复合材料压力容器内储存。碳纤维的高强度允许建造重量存储密度是钢容器四倍以上的轻型储罐[ 4 ]。

      目前工业上常用的压力容器可分为五种类型[ 5 ],如图1所示。 I 型容器设计和制造最简单,构成当今使用的大多数容器。 II、III 和 IV 型容器被称为复合材料包裹压力容器 (COPV),通常利用碳纤维来承受部分或全部结构载荷,并使用金属或塑料衬里来容纳气体。许多地面运输应用都使用 IV 型容器,因为它们重量最轻,存储密度最高。两款著名的氢燃料电池电动汽车丰田 Mirai 和本田 Clarity 均使用工作压力为 700 bar 的 IV 型容器 [ 6 , 7 ]。

    

 
 

            图1 五种常见类型的压力容器


      圆柱形IV型容器的结构如图1所示。塑料内衬通常为 HDPE 或 PA [ 9 ],用于防止气体泄漏。容器的末端设有极开口,并配有极凸台。凸台用于填充和排空容器,通常包括传感器通道 [ 10 ]。 I – III 型容器上的凸台通常与衬里集成在一起,但在 IV 型和 V 型容器中,它是单独的金属或复合部件。

     由于 IV 型船舶目前与许多行业相关,因此成为深入研究的主题。然而,复合材料压力容器技术的最新技术被称为 V 型。V 型或无衬里容器没有内衬,因此复合材料既充当气体屏障又充当承载结构。由于复合材料没有包裹在 V 型容器的内衬上,因此它们可以称为 CPV。无衬里消除了衬里和复合材料之间应变相容性的需要,从而提高疲劳性能并有可能实现 10-20% 的重量减轻 [ 11 , 12 ]。 V 型储罐可能的工作压力尚未得到充分探索[ 4 ]。

       传统上,COPV/CPV 采用长丝缠绕 (FW) 技术制造,这是一种将张紧的纤维带缠绕在旋转心轴上的技术。虽然这项技术功能强大且成熟,但它有一些固有的局限性。 COPV/CPV 的设计可以通过使用更先进的制造方法(主要是自动纤维铺放 (AFP))来改进。 AFP 是传统纤维缠绕技术的演变,可提供高精度、高品质以及低损耗 [ 13 ]。

      V 型设计和 AFP 技术都具有提高氢气重量和体积密度的巨大潜力。然而,在商业采用并提供 IV 型储罐的可靠替代品之前,必须克服一些工程挑战。尽管有研究需要,但公开文献中还没有涵盖 V 型压力容器或 AFP 相关应用的综述文章。本文对 2000 年至今发表的 IV 型和 V 型压力容器的现有工作以及 V 型容器面临的挑战进行了批判性回顾。还介绍了纤维缠绕的制造限制,并讨论了用 AFP 替代该工艺的挑战和好处。最后,提出了 AFP 生产的无衬里储罐的新颖设计,这将构成未来工作的基础。

1.1 . IV 型压力容器的现有工作

     III 型和 IV 型压力容器采用全复合材料外包装,已被广泛研究并投入商业使用。表 1总结了与 IV 型压力容器相关的主要文献。值得注意的是,许多已发表的关于 III 型船舶的工作也与 IV 型船舶的设计相关,但是这里仅涵盖与 IV 型船舶专门相关的工作,以控制本次审查的范围。每件作品都根据其内容进行了分类。例如,如果出版物列在“材料”类别中,则它包含与材料相关的特定结果,而不仅仅是提及所使用的材料。通过查阅文献,数学理论(指提出控制方程和数学理论的论文)和压力容器分析得到了很好的涵盖,并且许多著作提供了试样和/或全容器规模的实验数据。然而,很少有作品详细讨论极毂和衬里的设计或结构健康监测。


 
 

1.2 . V 型压力容器的现有工作

      早在 20 世纪 80 年代,航空航天业就开始了 V 型船舶的研究工作 [ 47 ]。许多团体已经开发了用于商业应用或工业研究的 V 型储罐,但是现有的可供严格审查的同行评审文献非常有限。下面介绍了有关 V 型 CPV 设计和制造的几项工作。

      马利克等人。 [ 48 ]生产了许多不同尺寸的V型测试容器,并评估了它们的氦渗透性和机械性能。与同等的 I 型储罐相比,一种设计的存储容量增加了 15%,质量减少了 25%。另一种设计在检测到氦泄漏之前实现了 558.5 bar 的压力,爆破压力为 620.5 bar,接近汽车行业标准工作压力 700 bar。琼斯等人。 [ 11 ] 还设计和制造了全尺寸演示罐,经过 41.4 bar 的验证测试,并在 27.6 bar 的压力下循环了 2000 次。森本等人。 [ 49 ]准备了两个由富士重工有限公司采用准各向同性叠层模式制造的无内衬压力容器。这些容器在液氮温度下加压至11巴,并进行了氦泄漏测试。应变计和声发射测试用于评估容器的损坏。在低温下或之后未检测到损坏或泄漏。

      拉菲等人。 [ 29 ]研究了有衬里罐和无衬里罐的爆破压力预测,考虑了制造过程中存在的随机效应。作者发现,无衬里储罐的第一层失效和爆裂都发生在较低的压力下,Hashin 和 Hoffman 失效标准都能够准确预测无衬里储罐的第一层失效。

2 .使用纤维缠绕的传统制造

       除少数用于航天应用的燃料箱外,大多数压力容器均采用纤维缠绕制造。该过程自 20 世纪 40 年代以来一直在使用,虽然它以其精确性、自动化和低成本而闻名 [ 12 ],但它有几个缺点(图 2),可能会限制其灵活性和优化潜力。

1.

      纤维缠绕在放置过程中使纤维处于张力下,因此只能缠绕凸面,因为凹面会导致纤维桥接。因此,容器的每一端都需要一个极性凸台或端部配件,以便纤维带缠绕并在到达圆顶端部时返回。这些金属极轴凸台使设计变得复杂并增加了质量。

2.

      纤维带需要在整个缠绕过程中保持连续,这会导致极轴周围积累过多的厚度。这可能违反应力计算中使用的基本壳理论假设 [ 50 ]。它还会导致圆顶加固所需的多余纤维被放置在圆柱体区域[ 51 ]。设计者无法自由地定制圆顶的厚度轮廓,而是与圆柱体区域的厚度和容器几何形状相关。

3.

      当它们受到张力时,纤维会自动对准测地线路径。为了实现非测地线路径,需要摩擦来防止纤维滑动[ 12 ]。因此,非测地线缠绕能力仅限于可用摩擦力,从而限制了设计空间。

 
 

     图2 .使用纤维缠绕制造压力容器的局限性


3 .自动纤维铺放

     自动纤维铺放(AFP)和自动铺带(ATL)是机器人复合材料制造技术,被认为是最先进和最广泛使用的自动化复合材料制造方法[ 53 ]。 ATL 在相对简单的表面上高速铺设宽胶带(通常为 75-300 毫米 [ 54 ]),使其适用于大型开放式模具,例如飞机机翼蒙皮。然而,由于宽胶带中皱纹的积累,它在复杂轮廓或内部几何形状上表现不佳[ 53

      为了克服这些限制,AFP 被引入,其发展始于 20 世纪 80 年代 [ 55 ]。 AFP 使用比 ATL 更窄的丝束(通常为 3.175–12.7 mm [ 54 ]),并结合了长丝缠绕和 ATL [ 13 , 53 ] 的元素,以允许在弯曲表面上放置以及纤维在不同方向上的取向。然而,这种灵活性往往是以降低敷层速度为代价的。与纤维缠绕和 ATL 相比,AFP 工艺的一个显着优势是其执行牵引转向的能力。牵引转向涉及将纤维放置在非测地线轨迹上,以实现表面的完全覆盖并实现优化和可变刚度[ 56 ]。在 AFP 过程中(示意图如图 3所示),进入的丝束从一组线轴输送到压实辊。使用火炬或其他热源加热丝束,并通过辊压实以促进对现有层的粘合。在一段丝束(称为路线)结束时,用刀切割胶带,然后该过程可以重新开始。大多数 AFP 机器人可以同时放置多个丝束。几位作者最近对AFP 流程、其特征和缺陷、前景和局限性进行了全面的评论[ 13、53、55、57、58 ]。

 
 

              图3 .自动纤维铺放过程


3.1 .在压力容器中的应用

      AFP 现有的压力容器应用受到限制,为了保护知识产权,出版物中的细节经常被省略。美国能源部 (DoE) 氢计划对部分使用 AFP 制造的 IV 型压力容器进行了调查[ 39、51、60、61

      NASA 和波音公司合作开展了复合低温罐技术和演示 (CCTD) 项目。建造了两个直径分别为 2.4 m 和 5.5 m 的样品容器。两个容器均采用 AFP 技术由碳纤维/环氧树脂材料制成,较大的 5.5 m 储罐的制造如图 4所示。采用 3.125 毫米(1/8 英寸)和 6.35 毫米(1/4 英寸)丝束的组合,较细的丝束用在弯曲的圆顶区域。与传统的铝锂罐相比,重量和成本分别减少了 25% 和 30%。这些储罐使用低温 LH 2在 9.3 bar 下成功进行压力循环,并通过了各种测试,包括声发射检查和氦泄漏测试。 McCarville 等人在书中详细介绍了该项目。 [ 62 ]。

 
 

图4 .作为 CCTD 项目一部分的法新社制造的 5.5 m 直径低温罐


      在少数研究中,使用热塑性复合材料的激光辅助胶带放置 (LATP)也已应用于 COPV/CPV [ 44 , 63 ]。沙克尔等人。 [ 21 ]介绍了有关该主题的最详细的工作,第3.3节(将 AFP 应用于压力容器的挑战)和 5.1 节(压力容器构造中使用的材料)对此进行了讨论。沙克尔等人。使用 Composicad(一种纤维缠绕软件)设计了他们的储罐,因此该设计没有充分利用胶带放置技术的切割和重新启动功能,而这种功能可以使用专用的 AFP 编程软件来实现。 AFP 在压力容器上的大多数其他现有应用都是在比汽车应用更大的储罐上,其中所需的纤维缠绕设备的规模可能不切实际或无法满足设计要求。特别是,大型储罐已被研究用于在火箭或类似车辆中运输低温空间燃料,例如LOx和LH 2 。

       多伊尔等人。 [ 64 ]提出了使用热塑性CF/PEEK制成的低温燃料箱的设计。储罐的圆筒区域使用 ATL 生产,圆顶则通过手工铺层生产。提供的技术细节有限,但制造了样品平板以评估空隙率和基本强度性能。提出了一种非晶层间粘合技术来将圆顶连接到圆柱体上。它在粘合界面处使用了聚醚酰亚胺薄膜,当部件在受热作用下挤压在一起时,聚醚酰亚胺薄膜会熔化,从而形成结构粘合。

3.2 AFP 对压力容器的潜在好处

3.2.1 .可变角度牵引和纤维转向

       AFP 允许生成非测地线和转向路径,与 FW 相比,提供了更好地优化光纤铺层的机会。此功能称为可变角度牵引 (VAT)。 Rouhi 等人的工作。 [ 65 ]很好地证明了增值税的好处。使用 50% 的层 VAT(以及使用恒定角度的 50%)制造圆柱体,计算出与准各向同性铺层相比,弯曲引起的屈曲载荷增加了 28%,这转化为 18.5% 的实验改进。VAT 还应用于压力容器设计,以消除容器壁中的弯曲应力,这种应力通常发生在圆顶/圆柱体界面处。达吉吉等人。 [ 66 ]证明了使用旋转超椭球体生产无弯曲复合压力容器的可能性该设计通过使用薄型椭圆形圆顶实现了复合材料中均匀的全厚度应力分布,并减小了外部尺寸。确定了一些几何和材料引起的限制,限制了可能的超椭球形状。同一作者还对热机械载荷 [ 67 ] 和使用复合失效准则 [ 68 ]计算允许内部压力进行了进一步的研究,以进行无弯曲设计。范等人。 [ 69 ]还推导了无弯曲应力的椭圆封头的控制方程。与 Daghighi 等人不同的是,数值模拟是在具有五种不同纵横比的椭圆形封头和圆柱形中心部分的容器上进行的。谁认为是椭球体。模拟验证了弯曲应力的抑制,与各向同性材料圆顶和恒定纤维角度圆顶相比,圆顶-圆柱体界面圆顶侧的应力分别降低13.7%和34.9%。作者还指出,圆柱体和圆顶上的理想光纤角度不同,从而产生了角度兼容性问题,如图5所示。这在模拟中没有得到纠正,并且会给这些区域之间的平稳过渡带来制造挑战。

图5 Fan 等人绘制的各种纵横比圆顶的无弯曲光纤角度映射


      虽然无弯曲压力容器的工作可能会影响未来的设计,但尚未得到实验证明。无弯曲设计也没有考虑到需要在容器的至少一端安装极性凸台,这会破坏所需的光纤图案。此外,实现必要的光纤角度所需的转向半径可能超过当前 AFP 设备的转向能力。从图 5 的圆顶中心可以看出所需的严格转向半径。一种可能的解决方案是“连续丝束剪切”(CTS)。金等人。 [ 70 ]使用定制的纤维铺放头,通过利用纤维内剪切特性,以小至 30 毫米的半径引导纤维,这比传统的约 500 毫米的最小半径有了很大的改进。然而,这项技术仍处于起步阶段,研究期间实现了高达 3 毫米/秒的低敷层速度


3.2.2 .选择性强化

      选择性加固是使用 AFP 建造压力容器的第二个主要好处,因为它可以直接解决第2节中列出的第二个不足。除了前面讨论的美国能源部氢计划工作之外,没有文献具体量化 AFP 可以实现的可能改进。然而,使用桌布进行局部加固可以很好地表明潜在的改进。

     例如,Roh 等人。 [ 41 ] 对 IV 型容器进行了FEA优化,并通过圆顶中的桌布进行选择性加固。如图 6所示,垫布由碳纤维“条”组成,碳纤维“条”放置在圆顶上的螺旋层之间,纤维方向接近 90°,提供环向加固并允许减小螺旋层的厚度。作者报告称,理论上所需复合材料的数量减少了近 10%。卡尔塔夫等人。 [ 71 ]设计并建造了一个 III 型压力容器,使用垫布层进行穹顶加固。研究发现,添加垫布层可使爆破压力增加 29%,并将失效位置从圆顶移至圆柱体,这被认为更安全。

          图6 .圆顶中的桌布加固示意图

3.3 . AFP应用于压力容器的挑战

3.3.1 .缺陷控制

       与纤维缠绕相比,AFP 不太成熟,并且在商业产品上的应用也较少。 AFP 部件的质量高度依赖于大量变量 [ 13 ]。例如,滚筒的尺寸必须与零件曲率相匹配,以确保丝束的良好压实。如果匹配不正确,端部切割操作的精度可能会降低,并且可能会出现丝束滑动或桥接等缺陷[ [72]、[73]、[74] ]。奥罗米希等人。 [ 13 ] 和贝尔努埃等人。 [ 75 ]广泛审查了 AFP 缺陷、它们的产生以及对性能的影响。图 7描述了四种最常见的缺陷类型。间隙和重叠是丝束之间最常遇到的缺陷之一,并导致缺陷区域的厚度不均匀[ 13 ]。克罗夫特等人。 [ 76 ]发现间隙导致拉伸、压缩和开孔拉伸测试中强度的降低。相反,在每项测试中都发现重叠可以增加强度。沃伊克等人。 [ 77 ]对使用手工铺层模拟的 AFP 缺陷进行了类似的工作。作者发现,间隙或重叠本身对拉伸或压缩强度没有统计学上的显着影响,但当它们结合起来时,就会产生负面影响。

3.3.2 .身体限制

      AFP 工艺的物理限制也给压力容器制造带来了挑战。当前 AFP 打印头尺寸较大,这意味着如果考虑不当,可能会发生与零件或工具的碰撞。在太空应用中使用的火箭级储罐上,这不是一个问题,因为随着储罐直径的增加,AFP 头部与零件和工具之间的尺寸差异也会增加,为头部移动提供相对更多的空间。由于端部圆顶半径较小,坦克还需要更快速的头部运动,这可能会给机器人的控制器带来问题。在小型储罐上,即用于汽车应用,Schakel 等人。 [ 21 ](之前在第3.1节中讨论过)提出了克服这一挑战的唯一工作。作者使用 Fraunhofer“多材料头”和激光辅助胶带放置 (LATP) 设置,制作了多个带有 PA6 内衬的直径 304 mm GF/PA6 样品罐。如图8所示,压实辊具有大直径并且是悬臂式的,使得胶带可以像纤维缠绕一样非常靠近车头放置,而不会发生碰撞。这些特征与常规的现成热固性贴装头明显不同,如图 8右侧所示,后者在两侧支撑滚轮。值得注意的是,LATP 头放置单个 12 mm 宽的胶带,而热固性头放置 4 × 6.35 mm 宽的胶带。从图 8的目视检查来看,热固性头无法将材料与主轴箱相切放置而不会发生碰撞,正如多材料头所实现的那样,这对大多数商用 AFP 硬件的制造带来了挑战。在不修改放置头的情况下,可以通过创新用于固定容器的工具和支撑结构来解决这一挑战。

图8 . LATP 制造小直径 CPV(左)(经参考文献 [ 21 ]许可复 制)和典型热固性 AFP 头(右)。


      曲等人。 [ 80 ]提出了一种模拟方法来评估 AFP 头到放置表面的可达性。他们的方法考虑了滚轮访问零件表面(位置空间)并将滚轮垂直于表面(高度空间)放置的能力。针对特定的 AFP 设置评估了可能的位置和高度空间,并用于验证样本工具表面的可访问性。在某些情况下,使用当前的 AFP 设备可能无法制造复杂的几何形状。海利等人。 [ 81 ]对复杂 y 形管的 AFP 铺层进行了模拟,如图9所示。人们发现,用传统的 AFP 设备很难覆盖该几何形状,因为所需的高度弯曲的纤维路径会导致丝束弯曲。作者指出,CTS 能够克服这个问题。此外,由于机器人关节活动范围的限制,还有许多区域无法实现覆盖。作者还假设贴装头足够小以避免碰撞,但这在现实世界的制造场景中并不成立。即使克服了碰撞困难,复杂的圆顶曲率和三维头部运动也会限制贴装速度。虽然在简单的几何形状上 AFP 敷层速率可以达到 150 kg/h,但随着复杂性的增加,可能有必要减慢敷层速度,或使用较短的路线或更窄的丝束 [ 82 ]。纤维缠绕受这种现象的影响较小,因此 AFP 和 FW 之间的制造时间差异应与其他优点和缺点一起考虑。

     图9 . Hély 等人使用的 Y 形管状几何形状。


       通过使用数字孪生深入了解 AFP 流程,可以解决这些制造挑战。数字孪生将物理过程与基于计算机的模拟相结合,以实现智能制造和复杂的过程控制[ 83 , 84 ]。赞巴尔等人。 [ 85 ]构建了干纤维 AFP 流程的数字孪生。收集有关缺陷和其他相关信息的实时数据。该模型能够在缺陷发生时使用有限元分析来计算缺陷的影响。同一作者还提出了一种使用人工智能在 AFP 流程中进行基于图像的缺陷检测的概率模型[ 86 ]。孙等人。 [ 87 ] 回顾了 AFP 制造中使用的各种在线缺陷检测技术。

V型压力容器发展领域

      IV 型压力容器技术成熟并积极应用于商业应用。然而,V 型压力容器目前处于较低的技术准备阶段,缺乏可用的文献证明了这一点。在实现大规模采用之前,已经确定了必须解决的两个挑战领域:造和渗透控制。下面讨论每个领域。

4.1 .制造业

        无论是纤维缠绕工艺还是 AFP,都必须使用心轴来缠绕纤维。对于 II-IV 型储罐,内衬用作心轴,并在缠绕完成后留在容器内。对于 V 型储罐,必须拆除心轴才能实现无内衬设计。传统的方法是使用可溶心轴,可以用水将其从水箱中取出。沙子、石膏和 PVA 都已用于此目的 [ 12 ]。琼斯等人。 [ 11 ]指出,由于材料兼容性的限制以及根据极性开口尺寸很难去除溶解的核心,这些核心并不总是可行的。相反,作者使用了两件式复合材料外壳作为心轴。这是通过将细丝缠绕在实心工具上并将零件切成两半以移除工具,然后将两半重新粘合在一起而构建的。生产两半复合材料心轴的优点包括更容易在罐内安装部件以及易于检查。CCTD 项目 [ 62 ](之前在第3.1节(压力容器的应用)中讨论过)也使用了实体工具。建造了分段工具(图10 )来代替可溶解的心轴。直径 2.4 m 的演示罐使用 24 个实心复合材料段,在赤道处有一个裂缝,这些段紧固在一起形成一个完整的心轴。连接面和关键几何形状经过匹配加工并根据协调特征进行索引,以确保精确组装。为了在 AFP 铺设后移除工具,从罐内松开分段并通过极开口取出。 2.4 m 罐体上的开口直径为 457 mm,允许工人在里面拆卸部件。这种方法非常适合大型储罐,但是尚未在较小规模的储罐(例如汽车应用中使用的储罐)上得到验证。

图10 CCTD 项目 2.4 m 坦克铺设工具(转载自公共领域图


4.2 .渗透

      众所周知, FRP 层压板由于其分子直径小和运动粘度高,对多种气体(特别是氢气)表现出高渗透性[ 15,88,89 ]。迄今为止,这一特性将无衬里压力容器限制在低压操作[ 9 ](泄漏率较低)和低温储存(其中氢处于液态)。使用 AFP 时会遇到额外的挑战,因为与手糊相比,AFP/ATL 制造的层压板显示出更高的渗透性 [ 64 ]。美国能源部氢计划已指定储存氢气的最终泄漏目标为 0.05(克/小时)/千克,以帮助指导研究人员最大限度地减少渗透性的工作[ 90 ]。同样,亚当斯等人。 [ 91 ]提出20℃时最大允许渗透率为8.0(mL/hr)/L水容量。这种渗透主要由两种现象决定,如图 11 (a)所示。

       扩散导致加压气体吸附到容器壁中,扩散通过材料并解吸到大气中。 Humpenöder [ 92 ] 发表了有关复合材料中气体扩散的数学和概念背景的详细信息。

     基质中相互关联的微裂纹为气体逸出打开了“通道”,如图11 (b) 所示。

图11 (a)泄漏机制和(b)由于交叉基质微裂纹而产生的详细机械泄漏机制


     虽然这两种机制对总渗透贡献了可测量的量,但微裂纹引起的泄漏已被证明比扩散引起的泄漏高几个数量级[ [94]、[95]、[96] ]。在一些数学模型中,扩散甚至被忽略[ 97 ]。渗透性受到多种材料和环境因素的影响,包括温度、压力、基体特性、纤维分布、纤维类型和层堆叠顺序[ 20、98、99 ] 。然而,基于材料的特性已被证明对渗透性的改变小于一个数量级[ 100 ]。

     对于高压(即700巴)环境下聚合物的渗透性也知之甚少[ 20 ]。由于缺乏高压测试设备,渗透测量通常在低压下进行。藤原等人。 [ 101 ]构建并验证了 900 bar 渗透性单元来解决这个问题,但是,仅测试了聚合物而不是复合材料。典型的渗透池还测量卸载样品时的渗透性。这意味着大多数裂纹在测量过程中是闭合的,这并不代表压力容器的操作条件。劳弗等人。 [ 102 , 103 ]已经解决了这个问题,使用一种新颖的测试装置来测量加压圆柱形样品的渗透性。

      基体微裂纹是由复合材料层压板的机械和热载荷引起的,并且发生在层厚度上并平行于纤维[ 88 , 104 ]。这种裂缝的形成可以在容器壁上打开“通道”,使气体逸出,这通常被认为是复合罐的第一种失效模式[ 47 , 89 ]。虽然这些裂纹单独不会导致容器发生灾难性故障,但它们会导致层压板机械性能的整体恶化,并且可能会扩大导致储罐完全失效[ 104 ]。因此,对于设计人员来说,了解这些裂纹的形成以及它们如何影响储罐的性能非常重要。

4.2.1 .纤维复合材料透气性的实验评估

     几位作者研究了复合层压材料的透气性。现有的大部分工作都是在低温下进行渗透的,但许多出版物也包括室温下的结果。人们发现气体泄漏率随着机械应变、裂纹密度和温度的降低而增加,并且随着裂纹交叉角度的变化而变化[ [105]、[106]、[107]、[108] ]。铺设顺序也会影响渗透性,相同角度的层被分组而不是分散在整个厚度的层压板已显示出泄漏增加[ 106 ]。此外,复合织物类型会影响渗透性,缝合材料表现出比未缝合材料更高的渗透性[ 109 ],层压复合材料表现出比纺织复合材料更高的渗透性[ 106 ]。

      弗拉纳根等人。 [ 95 ]研究了使用常规手糊和热压罐技术以及热塑性ATL制造的热固性和热塑性复合材料的渗透性。渗透率值与纯PEEK和PVC进行了比较。使用高压釜固化制备的所有样品均表现出近菲克行为。这是一个有趣的观察,因为菲克定律描述了通过均质材料的扩散,而复合材料不是均质的。然而,使用 ATL 制作的样品不遵循菲克定律,并且泄漏率表现出 70% 的显着方差系数。作者将此归因于使用显微照片识别出的 ATL 层压板中存在微裂纹、脱粘和其他不连续性。此外,发现热固性和热塑性复合材料的渗透性处于同一数量级。

4.2.2 .层压复合材料的透气率建模

       与扩散率一样,微裂纹敏感性可以测量和建模。典型的断裂力学和基于强度的方法无法令人满意地模拟微裂纹,因为裂纹往往立即形成,而不是像传统裂纹那样生长。对这种现象进行建模的工作主要可以分为两个领域:实验/经验方法和数值方法

      Nairn [ 104 ] 提出了一种经验有限断裂力学方法。基于能量的模型确定,当裂纹形成过程中释放的总能量达到表示微裂纹断裂韧性(MFT)的临界水平时,就会形成新的微裂纹,或者    

       袁等人。 [ 116 ]产生了用于渗透率预测的有限元分析模型。该模型成功预测了三种不同样本在室温和低温下的渗透率。徐等人。 [ 117 ]还建立了一种基于有限元的方法,用于预测交叉层合板的渗透率。渗透率是根据裂纹密度、开口位移和实验确定的常数来确定的。研究发现,裂缝密度和开口位移对渗透率有显着影响,因为它们决定了交叉面积。发现裂纹密度比开口位移具有更大的影响。 O Brádaigh 等人。 [ 32 ] 使用 X 射线扫描和显微镜来绘制低温循环裂纹扩展图。该数据被输入到组合的XFEM粘性区域模型中,用于未来的微裂纹预测。与薄的层压板相比,在厚的层压板部分检测到更多损坏,这表明残余应力是造成这种情况的原因。

        最近,埃伯曼等人。 [ ]比较了确定复合材料有效渗透率的分析方法和数值方法。使用两种分析方法(Weiner 界限、Hashin-Shtrikman 界限)和代表性体积元素的数值 FEA 计算对层压板性能进行均质化,并对结果进行比较。数值和分析结果非常吻合,扩散显示为未损坏层压板渗透的主要驱动力。然而,一旦引入小阈值体积(<1%)的裂缝,渗透率就会显着增加。超过这个阈值,裂缝体积对渗透率影响很小。

.材料和材料增强

5.1 .压力容器制造所用材料

5.1.1 .纤维

        复合材料压力容器通常采用碳纤维、玻璃纤维或芳纶纤维或其混合物进行增强[ 12 ]。然而,大多数复合材料压力容器由于其高强度和刚度特性而使用碳纤维增强材料。单向纤维几乎专门用于 COPV/CPV 结构,因为它与 FW 和 AFP 制造兼容,并沿纤维方向提供最高的强度。在某些情况下,使用了机织织物材料,但这通常是在重量并不重要的容器中,因为与单向丝束相比,它们的强度较差[ 50 ]。择光纤时的一个主要考虑因素是尺寸效应。黄等人。 [ 118 ]研究了纤维强度对容器性能的尺寸效应。由于机械性能与材料中的缺陷密切相关,因此预计强度会随着部件尺寸的增加而降低。当从纤维束测试扩展到纤维缠绕压力容器时,预测并通过实验验证了输送纤维强度会降低 16-32%,这凸显了在执行优惠券级测试时了解尺寸效应的重要性。黄等人。 [ 119 ]还开发了爆环测试。该测试涉及加载代表压力容器上的环向层的 FW 环,直至机械模拟环向应力失效。与传统的拉伸测试相比,该方法捕获的 FW 工艺参数和产生的失效应变结果与全尺寸容器相同,显着性水平在 5% 以内。此外,科恩等人。 [ 120 , 121 ] 展示了纤维体积分数(FVF) 对 FW 容器强度的影响。研究发现,最终失效应变随着环向层中 FVF 的增加而增加,这与失效压力直接相关。虽然传统纤维仍然是最受欢迎的选择,但可持续纤维和天然纤维也已被研究用于复合压力容器。它们之前已应用于CNG存储的低压应用 [ 122 ],最近又针对高压应用进行了研究。布维尔等人。 [ 123 ]研究了 IV 型 COPV 的替代纤维选择。作者根据几个优化参数(即机械性能、成本、可回收性)提出了不同的纤维选择。 E-glass/T700S 碳混合材料的成本最低,而玄武岩/回收 T700S 和亚麻/回收 T700S 混合材料有望分别减少 700 bar 和 350 bar 容器的温室气体排放。值得注意的是,完全 T700S 容器仍然是获得最大机械性能的明显选择。

5.1.2 .基体材料

       大多数现有的 COPV/CPV 设计都是使用热固性基质制造的,因为它们生产起来更容易、更可靠 [ 21 ]。具体来说,对于表 1中列出的使用热固性材料并提供材料信息的作品,除了两个之外,所有作品都使用了环氧树脂基体。约翰逊等人。 [ 31 ],使用纳米改性乙烯基酯树脂系统,由于其密度较低,与环氧树脂相比,重量减轻了 5-7%。此外,Shao 等人。 [ 33 ]比较了环氧树脂和乙烯基酯 COPV,发现乙烯基酯容器的爆破压力高出 20%。作者还发现乙烯基酯基体比环氧树脂更不易发生层内纹。基体材料对储罐的热机械性能有显着影响。特别是对于氢气应用,快速填充过程中可能会发生较大的温度变化124 ]。这会导致血管壁产生热机械应力。复合材料的失效已被证明在热载荷下比机械载荷下更容易发生[ 125 ],只需少量的循环即可引发热机械疲劳损伤[ 126 ]。即使在室温变化很小的情况下,这种损坏也会降低强度和刚度[ 127 ]。可以通过最小化储罐的体积与表面积之比来最小化热机械效应[ 128 ],这有利于较小规模的储罐。因此,在材料选择过程中应考虑罐体尺寸和工作循环。热机械应力引起的降解与环氧基质特别相关[ 129 ],因此也对热塑性材料进行了研究。诸如提高断裂韧性[ 130 ]、重复成型性、可焊性、可修复性、易于回收和缩短制造时间[ 21 ]等优点对于V型储罐的使用具有吸引力。 AFP 和纤维缠绕均可与热固性或热塑性材料一起使用。 Boon 等人最近对原位固结(AFP 和 FW)热塑性材料的应用进行了综述。 [ 59 ]。沙克尔等人。 [ 21 ]使用激光辅助胶带缠绕(LATP)设计并测试了热塑性压力容器。 LATP 工艺在制造过程中进行了表征。人们发现,由于带进给速度的高波动和激光基板面积的变化,圆顶给制造带来了挑战。由于机器人手臂的不同位置影响进给速率,每个圆顶(图8中的头座和尾座)受到不同的影响。还发现进给速率与模拟值有很大差异。维拉隆加等人。 [ 44 ] 使用 PA6 衬里和树脂系统构建了一个纤维缠绕 700 bar 热塑性容器。该船经过了商业用途测试,但发表的文章中只提供了很少的细节。霍克等人。 [ 63 ]使用LATP设计和制造了两个用于航空航天应用的压力容器。原型坦克的直径为 1.3 m,极开口半径为 175 mm。作者没有提供有关储罐工作压力或储罐设计容纳物质的任何技术细节。 O Brádaigh 等人。 [ 32 ]提出了用于太空应用的热塑性燃料箱的设计。生产了模制 PEEK 衬里,并提取片段进行渗透测试。一些衬管段也使用 LATP 进行包裹并进行低温循环以测量裂纹扩展。将热塑性材料应用于 AFP 时的一个重要考虑因素是温度控制和分布。扎米等人。 [ 131 ]构建了一个数值模型来模拟 LATP 过程中热塑性塑料的温度。发现容器规模和尺寸会影响温度。随着罐半径的增加,内衬温度(对于 IV 型罐)降低,冷却时间增加,这在批量生产场景中应考虑。较大直径的罐在胶带和基材中的压区点温度也较高。显然,工艺参数应根据容器规模进行调整。

5.1.3 .养护

       复合材料固化周期影响复合材料压力容器的最终性能。对于 V 型 CPV 尤为重要的是,固化周期会影响微裂纹的形成。对于高温下的固化,存在无应力温度,通常接近固化温度。部件温度(即在固化过程中冷却或在给定温度下运行时)与无应力温度的偏差会引起热应力,从而导致微裂纹形成,从而导致透气性增加。这些残余应力的存在是由于纤维和基体之间的热膨胀系数不匹配[ 132 ]。 Timmerman 等人研究了固化温度对裂纹密度的影响。 [ 133 ]。作者改变了在高压釜中固化的 CF/环氧树脂层压板的固化温度。将温度从 70 °C 升高至 180 °C 导致裂纹密度从 10 裂纹/cm 2 增加至 35 裂纹/cm 2,因为较高的固化温度导致较高的无应力温度。复合材料压力容器可采用多种固化技术。对于使用 FW 和 AFP 制造的热固性材料,高压釜和非高压釜 (OoA) 加工仍然很流行。在降低无应力温度的背景下,OoA 固化通常可以在比高压釜固化更低的温度下进行。OoA 工艺涉及在没有来自高压釜的外部压力的情况下进行固化,通常仅使用常规烤箱和真空袋[ 134 ]。 OoA 固化通常用于无法放入高压釜内的大型储罐,这对于使用火箭或飞机规模的储罐的航空航天应用非常感兴趣。因此,CCTD 项目采用了 OoA 流程来修复两个演示坦克。为了进一步降低固化温度,可以使用树脂灌注或树脂传递模塑工艺。在纤维缠绕中,湿法缠绕仍然是最流行且最具成本效益的技术[ 12 ]。湿法缠绕涉及在缠绕到心轴上之前立即将干纤维穿过树脂浴。这需要一个标准的固化过程,通常涉及高温。然而,干式缠绕还处于发展的早期阶段[ 135 ],它消除了树脂浴,而是增加了二次灌注或成型工艺。这些过程可以在室温下进行,为降低残余应力引起的微裂纹提供了一个有趣的机会。干式纤维铺放也适用于 AFP,目前也处于开发的早期阶段。维尔登茨等人。 [ [136]、[137]、[138] ]对干纤维AFP组件的材料选择和制造进行了详细的工作。

5.2 .材料增强以减少渗透

       存在多种提高复合材料渗透性的方法。增加 FVF 已被证明可以通过增加层压板的弯曲度来降低渗透性 [ 8 , 139 ]。弯曲度是指纤维对气体流动的物理阻挡作用,本质上是形成迷宫。通过使用随机取向或短切原丝纤维也可以增加弯曲度[ 8 , 98 ],但是未排列的纤维对于压力容器中的高负载来说是不可行的。下面介绍了流行的材料修改。

5.2.1 .使用薄层材料进行改进

        薄层板的层厚度小于典型材料选择,其制造、性能和用途已由 Galos [ 140 ] 审查。哈莫里等人。 [ 141 ]评估了薄板层压板作为降低渗透性的方法。在本研究中,使用的层厚度为 0.06 毫米。使用规则厚度层的 [0 4 /90 4 ] 2S交叉层压板(总厚度 1.8 mm)的渗透性与 [0 4 /90 4 0 4 /90 4 /0/90] S层压板(总厚度厚度 2 毫米),其中中心四层很薄,在双轴载荷下。在等效应变水平下,具有薄层的样品表现出对氦气的渗透性降低了几个数量级。熊泽等人。 [ 99 ]将此结果归因于裂纹形成的减少和基体相交数量的增加作为欧盟委员会 CHATT 项目 [ 142 , 143 ] 的一部分,建造了一个外径为 165 mm 的无衬里气缸并进行了渗透性测试。该设计采用普通层和薄层材料的组合来平衡低 制造时间和低渗透性。使用 TeXtreme 的薄铺展丝束材料,实现了 0% 的空隙率。作者观察到,层厚度对微裂纹起始应力有显着影响,如果正确控制层厚度,则可以将该值加倍。在 3 bar 和 -150 °C 的氦气气氛中对气缸进行轴向加载,在观察到任何泄漏或故障之前记录了 1.6% 的轴向应变。

5.2.2 .使用纳米修饰进行改进

      减少复合材料中微裂纹的第二个重要方法是通过纳米改性和增韧。博蒙特等人。 [ 144 ]发表了关于纳米工程复合材料的机制、挑战和机遇的详细讨论。张等人最近也广泛报道了碳纳米管用于CFRP断裂韧性改性的用途。 [ 145 ]。使用其他形式的纳米修饰的相关工作如下表 2所示。介绍了各种工作的主要结果以及技术细节。总体而言,树脂纳米改性在改善材料性能方面非常有效,可减少微裂纹和渗透,例如断裂韧性。现有的工作主要集中在环氧树脂系统的改进上,这仍然与该领域高度相关。许多工作还将纳米改性混合到树脂中,并使用湿法铺层或灌注技术将其引入纤维中,这在实验室环境中很方便,但并不完全适用于通常使用预浸材料的 AFP。

       Islam 等人很好地描述了通过纳米改性可以减少微裂纹。图12比较了用 nCuO 改性的复合材料(由 Change 等人研究)和聚多巴胺涂覆的 nCuO 的显微照片。其他值得注意的结果包括 Haight 等人的结果。他们的树脂系统已开发成商用产品,并在全尺寸复合材料压力容器上进行了演示。此外,Wei 实现的高效氢渗透率降低使得渗透率值低于常见的 IV 型 COPV 内衬材料(包括 HDPE、LDPE、PA 和 PTFE)的渗透率值。


图12在 LN 2温度下淬火的层压板的光学显微照片(a)用 nCuO 生产,(b)PDA 涂层 nCuO


5.2.3 .减少渗透的后续步骤

        显然,有多种方法可以有效提高复合材料层合板的断裂韧性并降低氢渗透率。然而,现有工作主要处于样本规模,需要系统级评估。在储罐层面,应使用美国能源部 (US DoE) 单位(克/小时)/千克储存的氢气来测量渗透率,以便与目标泄漏率进行直接比较。此外,用于实现这些改进的制造工艺的可扩展性必须在储罐级别进行评估。对于薄层材料,应研究与生产所需厚度所需的额外制造时间和面积纤维要求相关的额外成本。例如,使用厚度为常规丝束一半的薄层丝束可能会使放置/卷绕时间加倍,因为需要两倍的层数才能达到相同的厚度。对于纳米修饰,引入修饰的方法可能在样品规模上有效,但不适用于纤维缠绕或 AFP。例如,与平面样品相比,在大的弯曲表面上的喷涂更难控制,并且纳米颗粒与纯树脂混合的方法可能不适用于主要使用预浸料材料的 AFP,尽管干纤维 AFP 是可能的。137、155、156 ]。最后,现有的工作主要应用于使用手糊技术制作的样品。由于常见缺陷以及与传统手工铺层相比,AFP 的技术成熟度普遍较低,应用于 AFP 生产的层压板时,结果可能会有所不同。

6 .成本

      复合材料压力容器的成本是其在工业中采用的主要因素。使用 FW 制造的 IV 型压力容器目前在全球许多应用中使用,纤维缠绕被认为是一种“经济实惠”的复合材料制造技术[ 12 ]。与应该理解的现有技术相比,V 型技术和基于 AFP 的制造都将在不同领域带来成本节省和损失。

       阿泽姆等人。 [ 12 ]给出了I-IV型压力容器每升的成本。 IV 型 COPV 的价格是 I 型的 3.5 倍,是 II 型的 2.2-2.5 倍,是 III 型的约 1.3 倍。这些值不适用于特定的工作压力。作者承认了 V 型,但没有提供任何成本信息。 Hua 等人指出,存储压力也会对成本产生影响。 [ 157 ]建立了IV型储罐的成本模型并比较了不同的压力。 350 bar 和 700 bar 储罐的成本分别为 15.4 美元/kWh 和 18.7 美元/kWh(美元)。在这两种压力下,碳纤维材料构成了大部分成本,其他几位作者也得出了这个结论[ 12,158,159 ]。较高压力的 700 bar 储罐的成本不会是 350 bar 储罐的两倍,因为在增加存储压力时,许多制造设备和工厂的平衡不会发生显着变化。 Sun 等人也发现了类似的结果。 [ 159 ],他分析了汽车应用的 III 型氢罐的成本。作者发现,材料成本与存储压力呈非线性关系,即压力加倍并不会使成本加倍。作者发现优化成本和存储密度的操作压力为 500-550 bar。这明显低于目前汽车行业使用的 700 bar IV 型储罐。

       基于 AFP 的压力容器制造的成本效益也尚未得到详细研究。与其他方法相比,AFP 的成本效益因零件尺寸和几何形状而异,该工艺最适合可以保持高铺层率的大型零件[ 160 ]。美国能源部氢计划对使用 FW 与混合 AFP/FW 方法制造的 IV 型 COPV 进行了全面的成本评估 [ 39 ]。通过在与主容器分开的生产线(即并行)上生产圆顶的 AFP 加固材料并将其集成到第二步中,实现了最低成本。这节省了 11% 的成本并减少了 15% 的材料。尽管 AFP 的材料沉积率明显低于 FW(0.9 kg/h vs 13.2 kg/h),但仍实现了这些节省,因为作者计算出在 500,000 规模的情况下,材料成本占容器总成本的 84-90%每年单位,这意味着机器利用率是优化复合材料铺层的次要因素。

使用 AFP 时的另一个成本考虑因素是需要进行检查。 Björnsson [ 82 ] 发现 AFP 机器总时间的 32% 用于检查零件。同样,上篮时间估计低至 24-26% [ 55 , 161 ]。为了改进这些统计数据,许多作者研究了自动检查技术。萨科等人。 [ 162 , 163 ] 开发了 ACSIS 系统,使用激光轮廓测量和机器学习进行缺陷跟踪,用于自动层检查。克罗姆霍尔茨等人。 [ 164 ]使用激光边缘检测来检测与指定铺层路径的偏差并即时纠正它们。此外,奥罗米希等人。 [ 13 ]和布拉辛顿等人。 [ 55 ] 最近审查了 AFP 的检查技术。

7 .商业标准

       在压力容器中采用 AFP 和 V 型技术的最后一个重要考虑因素是其符合标准的能力。 COPV/CPV 的设计、制造和认证有许多标准。许多国家都有自己的本地标准,但 ISO(瑞士)、ASME(美国)和 EN(欧洲)标准在全球范围内广泛使用。梅尔等人。 [ [165]、[166]、[167]、[168] ]从安全性和有效性的角度广泛研究了复合压力容器法规。表 3列出了主要的复合压力容器标准及其对 V 型储罐和 AFP 的覆盖范围。对于公共领域之外无法访问的标准,在标准的公开摘要或描述中找不到的信息已被标记为“未知”。一些相关的非现行标准也已纳入其中。一般来说,这些标准未能充分涵盖 V 型压力容器和使用 AFP 的制造中一些标准涵盖无衬里(V 型)储罐,从而可以验证灯丝是否为 V 型储罐。然而,这些标准主要是为涵盖 IV 型船舶而编写的,仅包含少量额外条款来封装 V 型船舶,而不是具体和定制的设计、测试和认证信息。就 ISO 11119-3 2013 和 2020 而言,无衬罐的工作压力上限远低于 700 bar 的行业标准压力。在该标准中,IV型和V型储罐的允许渗透率是相同的,这意味着无衬里储罐必须达到与IV型储罐中的专用衬里相同的低渗透性才能获得认证。没有标准明确承认 AFP 是可接受的制造工艺。一些标准规定长丝缠绕和/或完全连续纤维作为要求。这实际上消除了使用 AFP 的能力,因为 AFP 工艺的一个关键优势是能够合并不连续的纤维带以实现局部加固。其他标准则更加含糊,并使用“缠绕”或“缠绕”等术语,暗示纤维缠绕,但没有明确要求。一些标准还要求罐体是一体的。这限制了合规制造工艺的范围,因为可能的储罐架构较少。


8 . AFP 生产的 V 型压力容器的新颖设计

      考虑到所提出的文献综述的结果,AFP 制造的 V 型 CPV 的设计已经完成,它将构成未来实验工作的基础,并解决本次批判性综述中发现的差距。悉尼新南威尔士大学先进复合材料自动化制造 ARC 培训中心配备了具有热固性和热塑性塑料放置能力的 Automated Dynamics AFP 机器人以及协调主轴,使该中心能够很好地开发 COPV 和 CPV。


       图13 法新社提出了新型 V 型压力容器概念。


        图 13描述了设计概念,该初始设计旨在解决与本次审查中确定的 V 型储罐相关的制造挑战。热固性储罐由两半构成,两半在可折叠工具上分别制造并在粘合在一起之前进行固化。这形成了无衬里的复合心轴,其上包裹有额外的连续层。将储罐分成两半生产,避免了使用可溶解的核心,并允许在大规模生产场景中同时制造每一半。独特的是,该坦克仅在一端使用极地凸台,另一端完全包裹。该功能具有减轻重量的优点,并且只能使用 AFP 来实现,因为它需要丝束脱落和穿过圆顶中心的纤维路径,而使用长丝缠绕很难实现这一点。沿着气缸区域并入可变角度牵引以调整刚度。为了分析和优化储罐设计,开发了一种新颖的 FEA 流程,将 CGTech VERICUT VCP(一种 AFP 编程软件 [ 186 ])链接到 ANSYS,以对 AFP 铺层进行半自动分析。

      将这一概念转化为现实的下一步包括定制可折叠工具的设计和制造以及原型罐制造测试。首先,两个半容器的光纤路径将使用 VERICUT VCP 进行编程。然后,通过在可折叠工具上制作两半并将它们粘合在一起(如图13所示),制造原型容器,并嵌入光纤传感器以进行结构健康监测。此步骤旨在验证工具设计和 AFP 光纤路径编程。 3D 扫描将用于将零件的实际几何形状和厚度与计算机模型进行比较。在极轴凸台安装和容器粘合后,将进行静水压力测试,并使用嵌入式传感器记录应变,以便与有限元预测进行比较。完成初步工作后,容器将被穿过储罐两半的丝束包裹,以增加加固和压力能力。外包裹纤维路径将利用转向纤维来创建可变刚度层压板,这不仅是纤维连续性所必需的,而且充分展示了 AFP 相对于纤维缠绕的优势。最后,将进行减少渗透、更高效、更准确的模拟以及改进的工具设计方面的研究,以推进该项目。

9 .结论

       这篇批判性评论总结了 IV 型和 V 型复合压力容器的当前进展,并讨论了与其开发进展相关的关键挑战。此外,还讨论了使用 AFP 作为替代传统纤维缠绕的制造工艺。纤维缠绕受到多种限制,降低了其灵活性,包括需要纤维连续、无法在没有纤维桥接的情况下缠绕凹面以及由于摩擦限制而导致非测地路径能力最小。 AFP 可以通过其选择性强化和增值税功能来解决这些限制,从而有可能进一步优化复合材料压力容器设计。然而,AFP 在压力容器上的现有应用通常仅限于太空应用的火箭级储罐。需要进行额外的工作来解决 AFP 头的较大物理尺寸对较小的汽车和航空航天规模容器造成的干扰V型压力容器目前面临着制造工艺和透气性降低方面的挑战。为了生产无衬里容器,必须移除内部敷层工具。水溶性芯通常用于此目的,但可能不适用于所有设计并且不可重复使用。坚固的内部可折叠工具已在较大规模的储罐上得到验证,但在较小的储罐上却没有得到证实,因为极开口尺寸减小,内部通道也很困难。其次,需要进一步了解和减少复合层压板的气体渗透。复合材料层压板中基体微裂纹的存在对其气体阻隔性能有显着影响。虽然主要通过薄层材料和纳米改性来降低渗透性的机制已在样品水平上得到证实,但仍需要进行系统水平评估。此外,AFP 对渗透性的影响尚未得到广泛研究。COPV/CPV 制造的商业标准已经过审查,突出了 AFP 生产和 V 型船舶的覆盖范围差距。随着这些技术的发展不断进步,标准应该更新以保持与最新技术的相关性。引入 V 型技术和 AFP 制造对成本的影响还需要进一步的工作,但是,与 FW 相比,AFP 中材料使用量的减少所带来的成本节约已在原型设置中得到证明。最后,介绍了 AFP 生产的 V 型压力容器的新颖设计。未来的工作将包括使用这一概念的 AFP 进行详细设计、材料级测试和原型制造,以解决现有的技术挑战。

    本文来源;A review of Type V composite pressure vessels and automated fibre placement based manufacturing



来源:气瓶设计的小工程师
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首次发布时间:2024-05-20
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气瓶设计的小攻城狮
硕士 从事IV储氢气瓶行业。
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在火灾自排气(无 TPRD)IV 型储罐中不会爆炸:在冲击 70 MPa 氢气喷射火灾下进行验证

本文摘要:(由ai生成)本文介绍了一种新型微泄漏不爆裂(μLNB)安全技术,用于增强氢动力汽车中IV型复合储氢罐(CHSS)的火灾安全性。该技术通过微泄漏释放氢气避免爆裂。实验和模拟显示,μLNB储罐在极端热负荷下成功保持安全,不破裂。这项技术有望提升CHSS的监管标准,增加公众对氢动力汽车的接受度,并为氢气安全应用提供创新解决方案。1.介绍氢动力汽车、公共汽车、卡车、火车、船舶和飞机与电池电动汽车一起在世界各国部署。这是人类不可避免的前进之路,因为石油和天然气资源的稀缺性按照目前的消耗速度不会持续太久。除此之外,到2050年,如果大规模利用,氢可能占最终能源消耗总量的近1/5。与当今的水平相比,这相当于将全球变暖控制在2°C并将每年二氧化碳排放量减少约6Gt所需的减排努力的约20%[1]。未来氢气需求预计将增加,因此应评估氢气发电以满足工业部门的需求[1,2]。英国政府通过“更清洁、更绿色的能源系统7”“重建得更好”的战略中的一个关键“支柱”是发展繁荣的氢工业,他们有雄心勃勃的目标,以实现稳定的氢产量达到每年5吉瓦到2030年[3]。在世界各地,许多氢气生产计划开始获得其他政府和公司的资助,包括美国、欧洲、亚洲、澳大利亚和中国的政府和公司[4]。自兴登堡号灾难以来,公众主要关注的仍然是“氢气爆炸”,而实际上兴登堡号的情况并非如此,因为其外壳的飞船高度易燃材料被点燃并失去完整性时,仅仅是氢气的扩散燃烧。据作者所知,目前只有几项针对氢动力汽车在火灾中车载储罐破裂场景的定量风险评估(QRA)的研究[5,6]。这些QRA研究表明,对于伦敦道路和都柏林隧道上的氢动力汽车来说,如果车载储罐的耐火等级(FRR)(即从着火到储罐破裂的时间),则风险是可以接受的,其中热激活泄压装置(TPRD)未能因火灾而启动,分别高于FRR=50分钟和FRR=90分钟。不幸的是,其他研究,例如关于燃料电池叉车风险的研究[7],没有调查氢气储存罐在火灾中的情况,也没有评估其FRR。事实证明,与10-5验收标准相比,具有约4-8分钟短FRR的普通储罐的风险大得令人无法接受[1,2]。这些QRA研究适用于交通相关事件升级为汽油/柴油泄漏火灾的情况,其特征比热释放率为HRR/A=1–2MW/m2[4,5]。这里,HRR/A是火灾中的热释放率HRR与火灾(燃烧器)面积A的比率。事实上,GTR#13火灾测试程序仅允许显着降低HRR的局部火灾强度/A=0.3MW/m2[6,7],使问题变得更加困难,因为它与代表化石燃料泄漏火灾的实际1–2MW/m2相去甚远[8]。有许多真实可能的火灾实例,这些火灾可能具有不同的强度,并且可能发生在氢动力车辆上。它们的范围从低强度阴燃火灾[[9]、[10]、[11]]到中等强度的附近车辆火灾,包括燃油泄漏[4、5、8]和轮胎火灾[12],再到极端的热情况。来自喷射火的攻击[[13],[14],[15],[16],[17],[18],[19],[20]],可能从相邻车辆或相关车辆喷发在同一事件中,无论是TPRD泄漏还是高压管道损坏。上述QRA研究表明,配备TPRD的压缩氢存储系统(CHSS)无法提供可接受的风险水平,原因如下:TPRD对局部火灾没有反应;它不会对不同商品的低强度火灾和阴燃火灾做出反应;发生事故时,TPRD可以被阻挡/屏蔽以免受火灾影响;它可能具有令人无法接受的长响应时间,特别是对于FRR约为2分钟的适形储罐,因为它们的壁较薄,而TPRD响应时间可能更长,例如2.5分钟。根据已发表的数据,TPRD具有相对较高的非零故障概率[5]。一些公司认为泄压装置是气瓶潜在的事故触发因素,因此不推荐使用。很难想象由多个储罐组成的CHSS热防护系统可以承受90分钟的火灾,并且不会增加存储的成本、尺寸和重量,而这些是任何CHSS的关键参数,特别是在车辆、火车、船舶、文献中报道,当前使用的标准储罐的FRR为4-12分钟,具体取决于HRR/A。HRR/A越低,FRR越长[8]。解决上述带有TPRD的CHSS问题的一种解决方案是,利用微泄漏不爆裂(μLNB)安全技术,在任何消防自排气(无TPRD)储罐中实现无爆炸。排除任何强度火灾中的高压罐破裂,包括真实火灾(比热释放率高于GTR#13[21]中不合理降低的值),对于提供生命安全和财产保护至关重要。可接受的风险水平。那么,发生火灾时氢动力汽车油箱破裂的风险预计将低于当前化石燃料汽车。迄今为止,已成功测试了14个标称工作压力NWP=70MPa的防火自排气储罐中的防爆原型。我们的第一篇论文[22]描述了碳-碳和碳-玻璃双复合壁储氢系统原型μLNB安全技术的性能和验证研究,第二篇论文描述了火灾干预条件下的技术性能[23]。本文是关于防火自排气(无TPRD)储氢罐防爆安全技术的突破性安全技术系列出版物中的第三篇。它展示了μLNB罐在氢气冲击射流火焰极端条件下的性能。事实上,HyCOMP项目的结果表明,就最低FRR而言,氢气火灾是最坏的情况[24],因为在复合储罐的火灾测试中应用了最高比热释放率HRR/A=7.4MW/m2氢氧燃烧器[8]。然而,本次HyCOMP火灾测试并没有使用高压储氢罐来冲击测试罐。与其他火灾相比,氢气燃烧的绝热温度更高,这是在氢气喷射火灾中进行复合材料容器测试的极端条件的另一个论据,因为它可能会熔化/降解能够承受较低温度的纤维。在氢动力火车、轮船、飞机以及车载汽车、公共汽车、卡车等的存储外壳中,来自储罐的高压氢气喷射火焰撞击附近的储罐是一种可能的事故场景。这种事故场景与氢气储存有关至今尚未被调查。本文描述了IV型储罐在火灾中微泄漏不爆裂性能的概念,并分析了自排气(无TPRD)NPW=70MPa储罐在CHSS氢气射流冲击火灾极端条件下的实验性能。70MPa位于附近,模拟计划外的未充分膨胀的氢气喷射火灾,例如来自TPRD或管道的火灾。2.微泄漏不爆裂(μLNB)安全技术图1(左)说明了IV型标准复合罐在火灾中的性能。罐体的复合壁由一种材料制成。衬里将氢气渗透限制在规定水平[21],纤维增强聚合物(FRP)壁承受氢气的内部压力。在火灾条件下,复合材料的树脂会降解,纤维层在树脂分解处变得松散,因此不再能够承受氢气压力载荷。树脂降解前沿从外部传播到墙壁内(图1中的粗红线)。由于热量从火通过壁传递到氢气,罐内的压力会及时增加。这导致承受载荷所需的壁厚分数(图1中的虚线)增加(爆破压力的最小规定安全系数为标称工作压力(NWP)的2.25,即仅为1/2.25=壁厚的0.44分数可以承载NWP载荷)。当向内传播的树脂分解前沿达到壁厚的承载部分时,罐体破裂,并及时向外传播。图1复合IV型储罐μLNB安全技术说明:标准储罐(左)和μLNB储罐(右)的火灾性能图1(右)显示了μLNB储罐在火灾中的性能。µLNB水箱设计与标准水箱相比的主要区别在于,它的壁上有两种而不是一种复合材料。外部复合材料在图1(右)中标记为热保护层(TPL),其导热率较低,可以是承载的,例如纤维树脂复合材料,也可以是非承载的,例如膨胀涂料。内部复合材料标记为FRP,与TPL相比具有更高的导热率。内衬、TPL和FRP的热参数及其厚度的选择方式是在树脂分解前沿到达墙体承载部分之前熔化内衬(参见发明描述[15、18]),即通过壁引发微泄漏,以防止水箱破裂。壁体上产生的微泄漏迅速降低了储存压力,消除了由于承受压力所需的壁厚分数的减小而导致储罐破裂的可能性,而壁厚分数随着时间的推移而减小。泄漏的氢气要么在有或没有树脂的情况下以微小的微火焰燃烧,要么在不燃烧的情况下释放,如果泄漏流量低于火焰熄灭极限或高于吹灭极限,则迅速衰减到低于可燃下限的浓度[19,20]。该技术意味着,当火被扑灭时,由于微泄漏尺寸小且释放离散特性,因此不会在储罐表面周围形成易燃气氛。该技术在不同场景(包括火灾干预)的火灾中得到了成功验证,实际比热释放率为HRR/A=1MW/m2[13,16]。然而,即使内部建模工具预测,正确设计的自排气罐应该在任意HRR/A的火灾中不会破裂,但迄今为止尚未对撞击氢气射流的情况进行实验研究。3.原型和验证实验的描述本研究中在氢气喷射火焰中进行实验测试的μLNB储罐原型(见图2)是在阿尔斯特大学HySAFER中心设计的,以我们的合作伙伴生产的NWP=70MPa的原始7.5LIV型储罐为基础。美国。在撰写本报告时,已设计、制造了四个系列的μLNB储罐原型,并进行了水压和防火测试[13,16],并且正在对另外三个系列的储罐进行相关工作。每个系列都有自己的目标,每个坦克都有独特的特性,例如不同的内衬材料、不同的纤维和树脂规格、两种复合材料厚度的比例以及不同的火灾条件(包括灭火)。图2.本研究中测试的μLNB储罐原型表1描述了原型的详细信息,即具有高密度聚乙烯(HDPE)内衬的复合材料外包裹压力容器(COPV)以及由碳纤维增强聚合物(CFRP)和玄武岩纤维增强聚合物(BFRP)制成的复合材料外包裹物。表格1两个7.5L和NWP=70MPa的μLNB储罐原型的参数是为在氢气喷射火中进行测试而制造的。注:*——μLNB罐体直径较原罐体增大;**-火灾测试软件故障,导致喷射火灾测试因切断氢气供应而提前停止。本文提出的测试和模拟分析仅针对原型COPV#CB-1。由于火灾测试软件故障,COPV#CB-2测试中氢气喷射火灾意外停止。这种有限持续时间的喷射火改变了μLNB储罐设计的重要参数,即第一层(FRP)与第二层(TPL)的厚度比,参见我们论文[22]中的图2。因此,坦克的“设计”参数被改变。这就是为什么本研究中没有描述COPV#CB-2的火灾测试。静水压和水力爆破测试是在美国制造商的设施中进行的。冲击射流火灾测试是在英国巴克斯顿健康与安全执行局(HSE)科学部HyTunnel设施的钢制隧道内进行的。使用了现有最先进的氢气加压、泄漏控制、数据记录、仪器仪表和视频记录基础设施。氢气加压系统用于填充测试容器和从喷嘴释放的点燃的氢气的冲击射流。氢气增压系统从多瓶组(MCP)中获取氢气,并通过两级过程从储存器中增压,压力不超过17MPa,使用三个Haskell增压泵填充三个容量为53L的储存器。储氢罐内氢气压力为70MPa。然后使用该储液器将测试容器填充至实验所需的压力(NWP=70MPa)。一旦μLNB原型罐被填充并隔离,氢气加压系统就会切换到喷射释放模式,然后用于产生冲击测试容器的高压点燃的氢气喷射流。撞击射流是使用远程控制的烟火气体点燃的。图3a和b分别显示了从与释放喷嘴相反和面向释放喷嘴的一侧观察的测试容器视图。该原型被安装在定制设计的支架上,并放置在隧道内,距离混凝土地板到容器中心线的高度为1m,距离其前表面到喷嘴释放点的高度为1m。图3c和d展示了高压氢气喷射释放喷嘴的位置及其相应的特写视图。使用自调平激光水平仪来设置喷嘴相对于测试容器的精确对准(见图3e和f)。图3.实验装置:(a)和(b)-分别从与释放喷嘴相反和面向释放喷嘴的侧面看到的μLNB罐原型;(c)和(d)-高压氢气射流释放喷嘴的位置及其特写图;(e)和(f)-自调平激光水平仪,用于精确对准喷嘴相对于测试容器的位置。对管道和传感器进行了热保护。确认对齐后,将支架用螺栓固定在地板上。测试条件为:容器(前表面)至喷嘴距离为1m;射流冲击船舶前部中心;初始容器填充压力等于70MPa;氢气喷射火储存库初始压力为70MPa;测试时间约为30分钟;测量的喷嘴直径为0.71毫米。该容器连接至氢气填充系统并安装了传感器。以下仪器安装在测试容器中并在测试过程中使用:•热电偶(K型,不锈钢护套,符合IEC60584–3:2007/BSEN60584–3:2008,1级公差)用于监测测试容器的内部温度,轴向插入到测试容器的任一端部配件中储罐并使用Spectite™高压高温压盖进行密封。热电偶的尖端定位在罐的内部空间的中心。•防火防爆压力传感器DruckUNIK5800用于监测测试容器的内部压力。这些是额外的传感器(DruckUNIK5800),用于测试容器填充线隧道内第2级储氢罐的喷嘴歧管(其中心孔直径为25毫米,长220毫米)中的压力监测。氢气喷射火灾是由直径为0.71毫米的喷嘴对159升、70兆帕的储存系统进行排污引起的。射流沿着隧道的长度水平引导。测试开始后22分钟后关闭,即在测试开始后约15分钟μLNB罐中的压力由于微泄漏而下降至大气压之后很长一段时间。图4显示了测试开始后1秒、3秒、5秒和21秒时的四个快照。第一个快照“1s”(图4a)展示了用于点燃氢气射流的点火器的启动,快照“3s”(图4b)展示了点火器完全运行。快照“5s”(图4c)显示了高压氢气射流的前缘如何使点火器流偏向μLNB罐。在快照“21s”(图4d)中可以看到撞击储罐的已建立的氢气喷射火,对应于点火器停止的时间。撞击的喷射火焰覆盖了坦克的整个表面。下一节将介绍氢喷射撞击火测试进展的快照。图4.火灾测试开始的快照:(a)–1s;(b)–3秒;(c)–5秒;(d)–21秒。4.µLNB储罐原型火灾测试结果和讨论使用基于研究[26,27]的安全电子实验室(https://elab.hysa的“喷射参数模型”工具,我们可以计算初始最大质量流量70MPa储罐通过0.71mm孔径的氢气释放速率为=13.51克/秒。将该质量流量乘以119.96MJ/kg的氢气燃烧热,得出这种射流火焰的热释放速率等于HRR=1.62MW。比热释放率HRR/A是总火灾HRR与火源面积A的比率[8]。确定此类撞击射流火源的HRR/A并非易事,因为应选择火源的哪个区域并不简单。当考虑法规GTR#13[21]或ECR134[28]中的标准火灾测试协议时,火源是矩形燃烧器,由局部部分(通常0.25m长)和吞没部分(通常1.4m)组成长,使燃烧器总长度为1.65m),宽度包含CHSS宽度。在这种情况下,燃烧器面积的确定很简单。对于喷射火,火源的命名是不清楚的,例如,管道开口区域、储罐投影区域或靠近储罐的喷射火横截面区域。对于管道开口,其0.71mm直径的面积为A=3.96-7m2,给出极大的HRR/A=1.62MW/3.96×10-7m2=4.09×106MW/m2=4.09TW/m2。2较为合理,特别是在罐体附近射流直径接近罐体直径的情况下(见图4d)。这导致HRR/A=19.5MW/m2。CHSS火灾测试中报道的最高比热释放率图5显示了在极端条件下的火灾测试中测量的参数瞬态(罐内的氢气压力和温度、喷嘴前氢气系统的压力),并使用内部非绝热排污模型[8]进行模拟(氢气压力和罐内温度、等效微泄漏直径)。使用反问题方法将微泄漏的时间等效直径的变化定义为寻求的参数,同时在模拟中再现测量的压力和温度瞬变。图5μLNB罐内的氢气压力(a)和温度(b)瞬态。射流火源喷嘴前的压力瞬变((a)图中的细单调下降曲线)图5a显示了μLNB罐中的实验压力动态(粗实线)、释放冲击氢射流的喷嘴前面的实验压力(细实线)、罐中的模拟压力瞬态(虚线)并由反问题方法是随时间变化的孔口直径,其面积等于通过罐壁的所有微泄漏的累积面积(带有圆形符号的灰色虚线)。图5b显示了罐内的实验温度(实线)和模拟温度(虚线)。罐内氢气初始压力为69.4MPa。由于热量从火通过罐壁传递到氢气,封闭罐中的压力随着温度的升高而增加。喷射火测试开始后4分12秒,内衬熔化并引发微泄漏。此时罐内压力增加了10MPa-79.4MPa,氢气温度达到65℃(比初始温度23℃高43℃)。微泄漏降低了罐内的压力(见图5a),这反过来又导致温度因膨胀而下降至几乎-20°C。氢气通过微通道泄漏引起的温度降低可能会冷却甚至冻结塑料内衬(HDPE内衬结晶温度在80-120°C的相当宽的范围内[21,22]),但它不会关闭内衬熔化过程中产生的间隙,因此不会阻止氢气通过微泄漏释放。冷却的氢气还可以“固化”相应厚度的复合材料树脂(玻璃化转变温度可在75°C至135°C之间变化[23,24],分解温度为370–380°C[25],29])。由于通过微通道的气流节流而引起焦耳-汤普森效应,氢气被加热,这在一定程度上补偿了罐内氢气因膨胀而冷却。由于罐壁收缩,假设微通道的尺寸和数量减少,释放过程中内部压力的降低可能会影响氢气释放的效率。壁收缩和温度下降之后,罐内测量压力在约6分30秒内达到稳定状态(见图5a)。我们的系列文章[22]中的第一篇论文表明,即使微泄漏的总等效面积在平台期减少,氢气的释放仍在继续,但流速较小。本研究证实了这一结论。压降后氢气的膨胀可以忽略不计,因此不会影响温度变化。相反,来自高温冲击射流火焰的强烈热传递持续存在,并导致储罐内的氢气温度升高。平台期后的压降对应于氢气温度升高至约150°C,足以熔化整个内衬。除此之外,喷射火继续分解复合树脂,从而可以在承重厚度不断减小的壁中形成新的微通道。罐内压力在15分钟时降至大气压。由于撞击的喷射火随后影响了储罐,因此储罐内部的温度继续升高,并“稳定”在360-390°C,这对应于树脂的分解温度。氢气温度不能超过该温度,除非冲击射流侵蚀罐壁并直接穿透罐。本次测试中情况并非如此。撞击的喷射火力在21分47秒时终止。储罐开始慢慢冷却,储罐内的氢气温度也开始下降。使用储氢罐非绝热排污模型[8]及其在火灾中的性能,并考虑了相变,对罐内压力(图5a)和温度(图5b)进行了模拟。复合材料树脂和衬垫[30]。应用反问题方法通过选择随时间变化的微泄漏总面积来再现容器中的压力和温度。模拟压力和温度都与实验数据(包括压力平台)非常吻合。实验数据中显示的0°C左右的285秒到330秒之间的温度平台是由于超出了温度变送器的范围,因此在此期间模拟温度与其偏差高达20°。图5a显示了在模拟中定义的动态变化的等效泄漏直径(面积等于实际微泄漏面积总和的假想孔口)。泄漏开始时,孔口的变化范围约为0.60至0.65毫米。然后,由于复合收缩和压降,等效孔口直径减小到0.15毫米,然后减小到最小值0.12毫米。直径在这些值内变化约2分钟。孔口直径绝不会低于0.12mm,即,即使当观察到压力平台时也有氢气泄漏。图6演示了冲击喷射火测试过程的快照。前四个快照(“30秒”、“2分钟”、“3分钟”和“4分钟11秒”)显示μLNB罐受到来自70MPa罐的氢气射流冲击,评估的极端比热释放率为HRR/在衬里熔化引发微泄漏之前,A=19.5MW/m2。该技术可在4分12秒内通过微泄漏从储罐中释放氢气(快照“4分11秒”是在泄漏开始之前,快照“4分13秒”是在微泄漏开始之后)。此时罐内压力已从最初的69.4MPa上升至79.4MPa,热电偶处罐内氢气温度从23℃升至约65℃。与HRR/A=1MW/m2的丙烷燃烧器实验相比,压力增加更大,例如从约70MPa增加到76.0–77.8MPa(如我们之前的研究[22,23]中所述),而不是本实验中的撞击式氢气喷射“燃烧器”。图6.显示撞击氢气喷射火焰测试进展的快照本次测试中可见燃烧区域的最大尺寸由快照“4分15秒”显示。它不超过规定的0.5m,并在释放结束时和之后持续减小到零(分别参见快照“15分钟”和“18分钟”)。当罐内压力暂时与大气压相等且火源内压力降至5.7MPa时,冲击射流火灾终止。图7给出了通过冲击氢火焰进行极端火灾测试后储罐的照片。不仅TPL复合材料层的树脂被分解,而且由玄武岩纤维制成的几层也被分解。值得一提的是,玄武岩纤维的分解温度高于900℃[31],即高于碳纤维,范围为540~620℃[27、28]图7.氢气喷射撞击火测试后储罐的照片5.结论这项工作的独创性在于利用数值和实验方法证明了在氢射流冲击火极端条件下消防自排气(TPRD-less)储罐防爆安全突破性技术的设计方法和性能的可靠性。来自附近的70MPa存储。这项研究的意义在于为IV型复合储罐提供创新的工程解决方案,使其能够承受任何强度的火灾,例如在同一压缩氢存储系统中从一个储罐到另一个储罐的射流冲击。通过防止火灾中储罐破裂,微泄漏不爆裂安全技术消除了储罐破裂事件的灾难性后果,即毁灭性的冲击波、火球和弹丸,从而即使在严重的火灾热负荷下也能挽救生命并保护财产比热释放率为HRR/A=19.5MW/m2。这项工作表明,有一种储氢罐新技术,可以承受任何强度的火灾而不破裂,并且不需要使用TPRD来避免局部火灾等相关问题。该技术的存在和验证允许改变在极端但现实的火灾条件下(包括冲击氢喷射火灾)对CHSS进行监管和测试,以更好地保护客户和公众免受“氢爆炸”的影响。这将巩固并扩大公众对氢动力运输和加油基础设施的接受度。这项研究的严谨性以阿尔斯特大学开发的独特模型对μLNB罐设计的实验验证为基础。数字化设计的储罐成功通过了这一突破性安全技术所预测的极端火灾测试,氢气通过罐壁发生分布式泄漏,而不是破裂。本文来源;Explosionfreeinfireself-venting(TPRD-less)TypeIVtanks:Validationunderextremeimpinging70MPahydrogenjetfireconditions来源:气瓶设计的小工程师

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