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关注·碳纤维复合材料的回收处理

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本文摘要:(由ai生成)

碳纤维复合材料因其优越性能被广泛应用,但废弃物处理难。目前,回收方法主要有物理回收、化学回收和能量回收。物理回收简单成本低,适用于纯净废弃物;化学回收通过分解回收高价值碳纤维,包括流化床和热裂解等工艺;能量回收则关注废弃物的能源化利用。这些方法旨在实现碳纤维复合材料的资源化回收利用。

01

回收的意义

           

     碳纤维(Carbon Fiber,CF)是一种由碳元素组成的黑色特种无机高分子纤维,其分子结构界于石墨与金刚石之间,含碳量≥90%。它具有一般碳素材料导热、导电、耐高温、耐摩擦、耐腐蚀等特性,同时,还具有极好的纤度、良好的织物编织性、显著的各向异性、极高的轴向强度和模量等。其主要用途是增强树脂、金属、陶瓷、水泥等基体材料后制成先进结构材料、功能材料,被广泛用于各行各业。因此,碳纤维及其复合材料的出现,是继木材、金属之后,世界材料史上的又一次革命,近来更被称为“21 世纪的黑色革命者”。因此,近年来有关碳纤维的应用研究的发展十分迅速,在航空、航天、汽车、环境工程、化工、能源、交通、建筑、电子、运动器材等众多领域得到了广泛的应用。随着高性能、低成本的增强材料,功能性、强韧性和工艺优异的基体材料的研发和应用,材料、结构一体化设计理念的逐步深入,我国复合材料制造技术不断进步,工艺水平不断提升,复合材料行业开始向高、精、尖方向不断发展。根据中国产业信息网引用的国家统计局数据显示,我国复合材料总产量由2010 年的 329 万吨上升为 2014 年的 433 万吨。

           

     随着复合材料应用及年产量的递增,也带来了大量的复合材料废弃物,特别是碳纤维复合材料的强度高、模量高及耐腐蚀性能好等特性导致废弃物的处理和利用难度较大,碳纤维复合材料废弃物对环境的污染已引起广泛关注。针对碳纤维复合材料废弃物的回收难问题,国内外出台相关法律、法规引导开展热固性碳纤维复合材料的回收再利用研究,实现废弃物的资源化回收利用。因此,碳纤维复合材料的回收和利用技术已成为国际上的研究热点。

       

02

三种回收方法

           

     目前国内外碳纤维复合材料废弃物的方法主要包括化学回收、能量回收和物理回收的三种方式。

物理回收

                   
                   

      物理回收是指将碳纤维复合材料废弃物经过破碎、去除金属后,再将废弃物粉碎成不同粒度的粉末,并将粉末作为原材料使用的一种方法。在废弃物比较纯净时,通常使用本方式。本方法是目前国内采用最普遍的一种方法,其处理方法较简单、生产成本也比较低。日本秩父小野田公司将碳纤维增强树脂复合材料废弃物经物理处理后,作为水泥的原料,测试表明:制得的水泥抗折强度、凝胶时间与普通水泥基本无区别。

化学回收

                   
                   

     化学回收是指碳纤维复合材料废弃物在首先经过粉碎后,以化学方式将粉末分解成能够回收利用的燃料及副产物的一种方式。因碳纤维本身价值较高,对其回收,成本会低于碳纤维的再造成本。一般来说,化学回收方法主要是回收废弃物中价值较高的碳纤维。化学回收法根据回收技术和设备的不同分为三种:流化床回收工艺、热裂解回收工艺及超临界流体回收工艺。

      流化床回收工艺流化床回收工艺是指在流化床反应器内部,使用空气作为流化气体,在某种温度下,使碳纤维和树脂分离的方法。本工艺为英国诺丁汉大学研发并推广.Jiang 研究了温度为500 ℃、流化时间10 min、流化速率 1 m/s 时得到回收碳纤维的表面特征,经分析表明,经处理后,原始碳纤维表面的羟基(-OH)转变为氧化程度更高的羧基(-COOH)和羰基(-C = O),而表面的氧/碳值未发生变化,并且碳纤维表面化学组成的变化对回收碳纤维于环氧树脂的界面剪切强度影响不大。Yip等研究了流化温450 ℃,流化速率为 1 m/s 时回收碳纤维的力学性能,回收碳纤维长度在5.9 ~9.5 mm 之间。结果表明,回收的碳纤维拉伸强度约为原始碳纤维的 75%左右,而拉伸模量基本上未变化。


                         


      热裂解回收工艺热裂解回收工艺又称为高温分解法,本工艺为在无氧情况下,通过高温(不燃烧,在此温度时,不致引起碳纤维、填料等产生化学反应),将碳纤维复合材料中的树脂分解,来实现对碳纤维或其它材料的回收。该工艺是将预处理后的复合材料放入裂解反应器,在400 ~500 ℃温度下,树脂被裂解,形成积碳(树脂裂解产生)存留于碳纤维表面的中间产物,将中间产物置于氧化反应器以除去积炭从而得到碳纤维丝束。


                         


      超临界流体回收工艺超临界流体(流体的温度和压力均超过其固有临界温度和压力时所处的特殊状态)具有类似气体的黏度和扩散系数,类似液体的密度和溶解能力,因此,在一定条件下,超临界流体可渗入多孔固体材料和溶解有机材料。超临界流体超强的溶解能力可将复合材料废弃物中的树脂分解,并得到较为干净的碳纤维,可很好的保留碳纤维的性能。英国诺丁汉大学的 Pickering 研究团队研究了在超临界状态下,二氧化碳、水、丙酮、甲醇、乙醇和丙醇等溶剂对碳纤维增强树脂复合材料的溶解情况。研究表明,超临界丙醇对树脂的溶解作用最佳,其回收的碳纤维拉伸强度和拉伸模量为原始碳纤维的 99%。哈尔滨工业大学的白永平等研究了在超临界水中添加氧气,可极大的提升分解速度,并且回收得到的碳纤维拉伸强度几乎未降低。

                         


能量回收

                   
                   

能量回收是指将碳纤维增强树脂复合材料废弃物通过有控制的焚烧法进行能量回收,回收的能量可转变为电或热,可作为燃料替换煤或区域暖气加热等。该方法是复合材料回收最简单的一种方法。对于尺寸较大的结构件,焚烧前应首先进行分解、切割、撕碎等工序。鉴于焚烧过程易释放有毒气体及浓烟污染大气的问题,需设计高性能的焚烧炉来解决这一问题。本方法应作为碳纤维复合材料废弃物的最终处理法,用来处理其它方法难以处理的废弃物。


       

03

总结

           

     总体来说,物理回收及能量回收并不能高效回收碳纤维,其仅适用于未被污染的复合材料,并且再生产品的使用价值也比较低;能量回收则会带来环境污染、资源浪费等问题。化学回收是一个非常有潜力的研究应用方向。

     因此,对碳纤维复合材料的高效回收利用技术的研究具有重大的经济效益,不仅可以实现高价值材料的再利用,而且碳纤维复合材料部件回收和再利用可大大减少能源消耗和环境污染,对于复合材料产业的发展具有十分重要的作用。


       

04


       

参考文献


[1]马全胜,王宝铭.碳纤维复合材料回收及利用现状[J].纤维材料, 2016,33(04):28-30+27.

[2]先希.上海交大开发出“碳纤维复合材料废弃物回收”技术[J].人造纤维,. 2016,46(02):40   

[3]李建峰.碳纤维复合材料回收与再利用研究现状[J].科技与企业,  2016(06):231+233.  

       



来源:高分子材料成型原理

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来源:碳纤维生产技术
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首次发布时间:2024-07-23
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应用·碳纤维增强树脂基复合材料在航空发动机领域应用

本文摘要:(由ai生成)碳纤维树脂基复合材料因其轻质高强特性,在飞机机翼、机身及发动机中得到广泛应用。通过采用该材料,发动机重量减轻,燃油效率和推重比提升。在商用发动机中,复合材料风扇叶片的应用推动了涵道比增加,提升了燃油效率和环保性能。技术突破如3D编织预成型件和RTM工艺进一步推动了复合材料的应用和发展。碳纤维树脂基复合材料轻质、高强,可替代传统铝合金,应用在机翼、机身等部位。随着碳纤维复合材料强度、韧性的提升,在飞机发动机上的应用也得到越来越大的关注。在军用涡扇发动机领域,GE公司在六代机的AETD核心机的静子部件中通过采用树脂基复合材料,减轻发动机重量,进一步提高燃油效率和推重比。在商用发动机领域,借助于在机匣、风扇叶片、涵道管等部位引入轻质的碳纤维树脂基复合材料,LAEP发动机涵道比上升到10∶1;宽体客机和窄体客机的平均燃油效率分别降低为1980年的27%和35%;在2050年,有望达到欧洲航空研究委员会的呼吁目标,与2000年相比,每乘客千米二氧化碳减少75%,氮氧化物(NOx)排放减少90%,噪声减少65%相比。商用发动机提高涵道比的需求是复合材料应用到风扇上的主要动力。为了增大飞机发动机的涵道比和效率,必须采用更大尺寸的风扇,这使得风扇段的质量占发动机总质量的比例增加。风扇质量一般至少要占发动机总质量的30%左右,下一代单通道飞机用的发动机需要更高的涵道比以及更大的风扇尺寸。更高的涵道比意味着更好的燃油效率,但也需要增加了涡扇的大小和重量。因此,轻质碳纤维增强树脂基复合材料被应用到发动机的风扇叶片和机匣。在气动设计、结构设计和复合材料技术发展的基础上,大涵道比商用发动机应用复合材料风扇叶片,可以进一步提高商用飞机的推重比和燃油效率,降低噪声和有害气体排放,增加舒适性和经济性。叶片每减少1kg,风扇、机匣和传动系统都将减少1kg,同时,发动机结构和飞机的机翼/机身结构分别减少0.5kg,因此,这种由风扇结构减重引起的叠加效应对飞机减重非常重要。与金属钛合金叶片相比较,复合材料叶片具有以下一些明显优势:复合材料叶片数量比钛合金叶片数量减少50%,减轻质量66%;高效率、低噪声;较低燃油消耗率;在抗振特别是抗颤振方面,优于钛合金叶片;抗鸟撞能力得到了适航当局的认可。而且,采用复合材料可以减轻风扇及发动机质量,提高比刚度、疲劳性能、损伤和缺陷容限等,航空发动机采用先进复合材料是同时实现更高涵道比和减重的唯一途径,这也为扩大复合材料在发动机上的使用提供了最大的机遇。表1 用于发动机冷端件的复合材料与金属性能对比 罗罗公司是最早开始树脂基复合材料在发动机风扇上应用研究的公司。早在20世纪50年代,罗罗公司设计的RB108发动机的压气机叶片和机匣中就开始应用玻璃纤维/环氧复合材料;在20世纪70年代,RB211-22B发动机的风扇叶片中使用了名为“Hyfil”的碳纤维增强的环氧复合材料。不幸的是,Hyfil叶片缺乏足够的鸟击强度和制造可重复性,迫使该公司在发动机进入服役之前换回钛合金。GE航空公司为波音777提供动力的GE90,是首个使用碳纤维增强复合材料风扇叶片并进入实际服役的涡扇发动机。叶片长1.2米,每个叶片使用超过1700个手工铺层的碳纤维预浸料制造,通过热压罐固化和精加工,每个叶片需要340个小时。GE90于1995年开始服役,也在风扇定子机匣、风扇平台、声学平台中应用复合材料,均由GE公司位于贝茨维尔的美国工厂生产。为波音787和747-8飞机提供动力的GEnx涡扇发动机也使用了碳纤维增强复合材料风扇叶片,由于复合材料性能的改进,叶片数量由GE90的22个,降为18个,并首次将碳纤维复合材料应用扩展到风扇前机匣。GEnx采用日本东丽公司的T700标准模量碳纤维,由A&P技术公司编织成双向和三向织物。相比GE90在2007年3000片/年的产量,GEnx在2009年的产量接近1800叶片/年。为波音737MAX、空客320neo和中国商飞C919提供动力的LEAP发动机的风扇叶片也是应用了碳纤维增强复合材料,产量达28000片/年。LEAP是CFM国际公司在CFM56的基础上研制的新一代大涵道比涡扇发动机,用于新一代150-200座级单通道客机,这一发动机是针对下一代飞机进行改造的产品,具有更好的燃油经济性和更低的二氧化碳排放量。 LEAP-X1C发动机 LEAP发动机高生产速率是由于两方面的技术突破:一是奥尔巴尼工程复合材料公司的3D编织预成型件;二是可以迅速注入环氧树脂的树脂传递模塑(RTM)工艺。复合材料的3D编制预成型件是通过机器编织,制造一个单独的、精密预成型的零件,实现强度和刚度的裁剪。LEAP发动机风扇机匣也应用了同样的技术,采用了30米长,净形3D编织预成型体,和铝相比减重30%,能够满足叶片飞出测试要求,不需要制造和组装单独的密封环。叶片和叶根间隔器之间的平台几何形状复杂,也使用了3D预成型件和RTM工艺。LEAP采用了宽弦后掠三维成型复合材料叶片,边缘用钛合金加强,数量只有18个,叶片总重量只有70公斤左右,而且结构牢固,抗鸟撞能力强,制造成本却相对较低。由于叶片数量减少,加上采用了后掠设计,可以降低了叶片通道之中激动的强度,从而提高发动机的进气流量,增加推力,降低油耗。我国C919客机上采用了LEAP-X1C发动机,这也是中国C919选用的唯一国外启动动力装置。与LEAP发动机类似,罗罗公司下一代的遄达发动机,以及在2020年投入使用的Advance发动机将采用奥地利FACC开发的碳纤维增强复合材料环填料。这些部件与金属件相比,减重40%,每台发动机需18~22个填料,减少了金属风扇叶盘的负载,可以使用更轻的风扇叶盘。Advance发动机采用碳纤维增强复合材料叶片、机匣,与早期的湍达发动机相比,将节省高达680千克重量,改善20%的燃油效率,减少20%的碳排放。在2025年服役的后续UltraFan发动机,也将继续使用复合材料,预计燃油效率和减排效率比早期湍达发动机均提高25%,比遄达XWB分别提高6%和10%。遄达XWB是目前空客A350XWB的选项之一,没有使用碳纤维增强复合材料的风扇叶片,但在风扇后机匣、风扇拨道杆,分岔衬,反流板等部件中采用了FACC制造的碳纤维增强复合材料。此外,FACC还为罗罗建造了轻量级、具备吸声能力的碳纤维增强复合材料外涵道管。自2001年以来,FACC已经为罗罗的BR700系列区域喷气发动机生产了超过1000个零件。通用电器GEnx(General Electric Next-generation)发动机是一款先进的双转子轴流式大涵道涡轮风扇发动机,应用于波音787、747-8。此外,GEnx也是作为CF6的替代产品,GEnx运用了一些在GE90涡轮风扇发动机中的技术,包括复合材料制造的风扇叶片以及更小的体积的核心组件。GEnx发动机风扇叶片采用三维气动技术设计,是一种高流量后掠型叶片,这种第三代复合材料叶片(带钛前缘)重量轻、耐久性好、效率高、噪声低。叶片数由GE90的22片减为18片,重量明显降低,巡航耗油率比CF6-80E1A4发动机降低了15.4%。 GEnx航空发动机 “CJ-1000A”是我国首款商用航空发动机,是装配国产大飞机的唯一国产引擎,中航商发目前正在抓紧时间对“CJ-1000AX”验证机进行各方面的相关研制和验证工作。在高端叶片制造技术上,我国与国外着名的航空发动机制造公司还有着较大的差距,产品技术已成为制约我国航空发动机产品发展的瓶颈,只有在技术水平及制造工艺上不断创新,才能在日趋激烈的竞争中占有一席之地。由于航空发动机叶片制造技术的敏感性和保密性,中国在自己的大型飞机航空发动机的研发上要想通过合作的方式获得最先进的飞机发动机制造技术几乎是不可能的。 CJ-1000AX航空发动机 因此,自主研发航空发动机先进复合材料叶片的先进制造技术,实现高起点的航空发动机叶片专业化和规模化生产,对提升我国航空产业的整体水平和航空零部件的低成本国产化率具有十分重要意义。来源:郝氏企业特别声明:公 众号部分文章和图片来源于网络,发布的目的在于传递更多信息及分享,并不代表本公 众号赞同其观点和对其真实性负责,也不构成任何其他建议。版权归原作者所有,任何组织或个人对文章版权或内容的准确性存在疑议,请第一时间联系我们,我们会及时修改或删除。广告免责声明:为了公 众号稳定发展,本公众 号会不定时承接行业广告、产品推广、会议培训推广等广告展示方式有文章前/中/后以图片形式展示、软文展示、产品链接展示等。本公 众号只提供发布平台,对广告内容的真实性或有效性不做评价,请自行判别。所有广告内容及相关事项与本公 众号无关,特此声明。 来源:碳纤维生产技术

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