首页/文章/ 详情

技术·利用纺织品级PAN纤维制备碳纤维

4月前浏览2064

纺织品级PAN纤维商品名为腈纶,它是由85%以上的丙烯腈(AN)与其他第二、第三单体共聚的高分子聚合物经过纺丝制备得到合成纤维。腈纶具有许多优异的性能,如手感柔和、弹性好、耐日光和耐气候性好、染色性能优异,由于与天然羊毛特性相近,因此又被称为“合成羊毛”。

纺织品级PAN纤维与碳纤维用PAN原丝

纺织品级PAN纤维与目前市场上常用的碳纤维前驱体——PAN原丝主要区别在于其共聚物的组成。纺织品级PAN纤维大多是由三元共聚物经纺丝工艺制备得到,在制备纺织品级PAN纤维的高分子聚合物中,第二单体、第三单体含量高,往往可以达到10-15%。

由于聚丙烯腈一元聚合物能够形成很好的结晶结构,分子侧向强作用的腈基(-CN)可形成稳定的相互作用和排列,导致纤维变脆。因此,加入第二单体通过嵌入到分子主链,可以使得纤维得以柔软化,分子轴向的有序性和分子间的侧向有序性减弱,从而达到改善手感目的。由于纺织纤维是以服装用为最终目的,而为了进一步提升纺织品级PAN纤维的染色性,因此在共聚物中往往需要加入第三单体。

对于目前高性能碳纤维常用前驱体PAN原丝,大多是由二元共聚物经纺丝制备得到,部分碳纤维企业也有采用三元共聚;在二元共聚物中AN比例最高可达99%,其他共聚单体的含量较低。

在碳纤维前驱体PAN原丝的二元共聚物中,较为常用的共聚单体包括衣康酸(IA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)等等,共聚单体的主要作用在于可以引发分子内环化作用,使环化反应由自由基型转化为离子型,此外部分单体是氧元素渗透促进剂,且添加后可以有效改善可纺性。

碳纤维用纺织品级PAN纤维 or PAN原丝?

目前纺织品级PAN纤维成本仅为2-3美元/kg,而碳纤维前驱体PAN原丝价格大概为7-8美元/kg,既然纺织品级PAN纤维价格具有明显优势,为何不以其为原料来生产碳纤维?

虽然纺织品级PAN纤维也是有多元共聚物纺丝而成,但是共聚单体作用在于改善纤维链柔性和染色性,而且共聚单体含量很高;而对于碳纤维前驱体PAN原丝,共聚单体主要作用可以促进分子链结构环化,在后续预氧化阶段可以形成耐高温的交联结构,这也是制备高性能碳纤维关键,结构转变过程如下图1所示。

图1 预氧化阶段PAN原丝结构转变

由于共聚单体结构与性能差异,如果直接以纺织品级PAN纤维为原料制备碳纤维,因此在传统预氧化过程中很容易造成纤维熔融,不易产生梯形结构,这也是难以用于生产碳纤维的主要原因。

纺织品级PAN纤维制备碳纤维新途径

近期韩国全北国立大学科研学者以市售的纺织品级PAN纤维为原料,通过工艺优化改进制备了性能优异的碳纤维。其采用的纺织品级PAN纤维是由丙烯腈(AN)和乙酸乙烯酯(VAc)按照85:15比例共聚的二元共聚物纺丝制备。

在进行热处理之前,首先在170℃温度下对市售纺织品级PAN纤维进行了热牵伸处理,经过处理后PAN纤维的直径由15 μm下降到11.46 μm,而且处理后PAN纤维的拉伸强度、拉伸模量分别达到820MPa、17.0GPa。

由于采用传统预氧化装置对纺织品级PAN纤维进行热处理容易导致纤维熔融,因此在进入预氧化装置前,先用紫外灯(UV)进行热处理,然后进入230℃、255℃氧化装置中分别处理5min,制备得到含交联结构的前驱体纤维,流程示意图如图2所示。

图2 纺织品级PAN纤维的热氧化处理

通过利用UV对纺织品级碳纤维进行热处理,可以在PAN分子链上形成反应位点,而且在该热处理过程中也伴随纤维颜色变化,如图3所示

图3 纺织品级PAN纤维的UV热处理温度75℃,处理时间分别为(a)0(b)20min(c)40min(d)60min

在UV处理形成化学活性位点基础上,经过进一步快速预氧化处理,实现了纤维内部结构交联。

上述经过热氧化处理制备得到的纤维,在25-1200℃氮气气氛保护的碳化装置中进行碳化处理,升温速率5℃/min,制备得到拉伸强度2.43GPa、拉伸模量195GPa的碳纤维。在UV处理过程中通过提高UV功率和温度对处理时间进行了优化,加上后续在预氧化装置内处理工艺,预氧化阶段总耗时仅仅为30min,相比较于目前常用PAN原丝预氧化时间大幅缩短。

来源:中科院宁波材料所特种纤维事业部

特别声明:公 众号部分文章和图片来源于网络,发布的目的在于传递更多信息及分享,并不代表本公 众号赞同其观点和对其真实性负责,也不构成任何其他建议。版权归原作者所有,任何组织或个人对文章版权或内容的准确性存在疑议,请第一时间联系我们,我们会及时修改或删除。

广告免责声明:为了公 众号稳定发展,本公众 号会不定时承接行业广告、产品推广、会议培训推广等广告展示方式有文章前/中/后以图片形式展示、软文展示、产品链接展示等。本公 众号只提供发布平台,对广告内容的真实性或有效性不做评价,请自行判别。所有广告内容及相关事项与本公 众号无关,特此声明。

来源:碳纤维生产技术
化学材料纺织
著作权归作者所有,欢迎分享,未经许可,不得转载
首次发布时间:2024-07-24
最近编辑:4月前
碳纤维生产技术
助力国内碳纤维行业发展
获赞 28粉丝 37文章 3754课程 0
点赞
收藏
作者推荐

聚焦·周宏教授带您了解高性能碳纤维技术发展历程与主要应用

高性能碳纤维,是碳含量>92%,且具有强度≥3530MPa、模量≥230GPa、延伸率为0.7%~2.2%等优异力学特性的纤维形态的碳材料。一、高性能碳纤维技术的发展历程 天然纤维基碳纤维→人造丝基碳纤维→聚丙烯腈基碳纤维→中间相沥青基碳纤维关于碳纤维研究 No.1 原美国联合碳化物公司 20世纪50年代末,原美国联合碳化物公司建立了帕尔马技术中心从事碳材料的基础科学研究。高性能碳纤维的科学发现和中间相沥青基碳纤维技术的发明就诞生在这里。罗格•贝肯1959年发现石墨晶须及其特性,确立了高性能碳纤维技术的追求目标。伦纳德•辛格1970年发现液晶或中间相是实现碳纤维高模特性的关键,发明了中间相或液晶态沥青制备技术,发明了高模量沥青基碳纤维制备技术。No.2 大阪工业技术试验所 大阪工业技术试验所的進藤昭男1959年发现聚丙烯腈纤维的热稳定性非常好。经热处理,分子内的氮和氢转化成了氨气和氢氰酸,成分中保留了高比例的碳,可获得强力、模量和耐热性更好的高质量PAN基碳纤维,奠定了碳纤维产业化发展的技术基础。No.3 英国皇家飞机研究中心 原英国皇家飞机研究中心研究员威廉姆·瓦特,首次制得了真正意义上的高性能PAN基碳纤维。 No.4 日本东丽工业公司 1961年:开始关注无机纤维树脂增强体的研究发展;1970年:PAN基碳纤维产业化技术研发成功;1971年:1吨/月试验线建成,Torayca品牌产品销售;1973年:5吨/月生产线建成投产;1990年:预浸料首次被认证为波音777飞机机尾主承力结构部件的原材料;1992年:在美国建立预浸料工厂;1997年:在美国建立原丝工厂;2011年:被用于包括主翼在内的波音787飞机主承力结构的制造。二、高性能碳纤维的主要应用 ▼滑动查看更多1、导弹、空间平台和运载火箭2、航空器3、先进舰船4、轨道交通车辆5、电动汽车6、新概念货运卡车7、风电叶片8、电力电缆9、燃料电池10、压力容器11、超高速离心机转子12、特种管筒13、公共基础设施14、医疗设备15、机械零件16、体育休闲产品17、乐器18、时尚产品 1、碳纤维材料不可替代的四大领域 No.1 用于风电叶片 国产6MW风机:CFRP主梁叶片:长77.7m,CFRP主梁重5t,叶片重量28t;完全采用GFRP制造,该叶片重量为36t;减重:8t。美国GE公司哈利亚德X型12MW海上风力发电机:高度:260m;叶轮直径:220m;叶片长度:107m;叶轮扫掠面积:38,000m2。容量系数:63%;年发电量:67GWh;供1.6万户欧洲家庭使用。No.2 用于压力容器 纤维增强金属或塑料容器,提高其耐压性并保证安全,以贮存更多的气态或液态燃料,供航空航天器、舰船和车辆使用。通过设计和控制纤维含量、张力、缠绕轨迹等参数,充分发挥纤维性能,使全缠绕纤维增强压力容器的爆破压力离散差尽可能小。氢燃料电池动力汽车的高压储氢气瓶,抗压性能可达70MPa。No.3 用于磁悬浮列车 工作原理:超导电磁铁相斥原理,以磁的吸力和排斥力为动力。工作状态:运行时,轨道磁斥力将车体悬浮在空中,只需提供克服大气阻力的动力。最高速度:可达500Km/h。No.4 超高速离心机转子 超高速下稳定旋转、加速和刹车,且环境适应性好,可精密安装、长寿命使用、低成本维护:高速离心机用转子,以及制膜、造纸和印刷等设备用辊等。力学性能优异,重量轻、惯性小、偏转低、固有频率高。2、碳纤维应用的三大新兴领域 No.1 驱逐舰的上壳 朱姆沃尔特级驱逐舰是美国海军的下一代主战舰艇,其集成了当今最尖端的海军舰船技术,该舰上层建筑采用了一体化模块式复合材料结构,质量轻、强度高、耐锈蚀、透波性好,具有极佳的隐身性能,被发现概率低于10%。No.2 乐器 碳纤维复合材料由于具有比模量高,弯曲强度大,耐疲劳性能好,受环境温度湿度影响小等特点。应用于乐器中,不仅音色好不掉漆、对湿热环境不敏感,而且相对于普通木质乐器来说,制作效率更高,可以降低生产成本。著名大提琴演奏家马友友就有一把碳纤维材质的大提琴。No.3 时尚奢侈品 碳纤维的质量比金属铝轻,但强度却高于钢铁,既有碳材料的固有特性,又兼备纺织纤维的柔软可加工性,说它“外柔内刚”也是名副其实。还常常应用在卫浴产品,行李箱中。高性能碳纤维技术科学发现距今已有60年,产业技术起步距今已有50年,形成产业能力已有40年;传统应用领域的竞争力靠学习、靠技术,前沿应用领域的竞争力靠想象力、靠创新。过硬的技术结合创新的实力,高性能碳纤维技术高速发展,相信未来还会应用到更广泛的领域中。来源:中国纤维流行趋势特别声明:公 众号部分文章和图片来源于网络,发布的目的在于传递更多信息及分享,并不代表本公 众号赞同其观点和对其真实性负责,也不构成任何其他建议。版权归原作者所有,任何组织或个人对文章版权或内容的准确性存在疑议,请第一时间联系我们,我们会及时修改或删除。广告免责声明:为了公 众号稳定发展,本公众 号会不定时承接行业广告、产品推广、会议培训推广等广告展示方式有文章前/中/后以图片形式展示、软文展示、产品链接展示等。本公 众号只提供发布平台,对广告内容的真实性或有效性不做评价,请自行判别。所有广告内容及相关事项与本公 众号无关,特此声明。来源:碳纤维生产技术

未登录
还没有评论
课程
培训
服务
行家
VIP会员 学习 福利任务 兑换礼品
下载APP
联系我们
帮助与反馈