1 日本石墨纤维公司发展历程
日本石墨纤维Nippon Graphite Fiber (NGF)公司通过利用煤焦油中所含的浸渍沥青(中间相沥青)生产沥青基碳纤维,其中煤焦油是煤碳化过程中产生的副产物。
浸渍沥青作为一种硬(重)沥青,是通过对针状焦所用的高纯度沥青进行热处理,然后使轻质成分挥发而产生的。NGF生产沥青基碳纤维所需的浸渍沥青均来自于C-Chem Co., Ltd. 公司(隶属于新日铁住金化学Nippon steel &Sumikin chemical)。
1981年,日本钢铁行业巨头新日本制铁公司 Nippon Steel 开展用于建筑和机械行业的沥青基碳纤维技术开发,其主要目的是促进煤碳化过程中产生的副产物再应用。1985年,在Hirohata Works建立工厂用于生产沥青基碳纤维用高品质中间相沥青。
1995年,新日本制铁和新日本石油公司(现为JX Nippon Oil&Energy)(后者在航空航天,运动和休闲领域的碳纤维材料方面具有较强实力)整合了与碳纤维相关的业务成立NGF(现为新日铁材料株式会社集团公司)。此后,NGF为多元化和新兴市场提供了高质量的沥青基碳纤维。
虽然PAN基碳纤维在整个碳纤维市场占据主导性地位,然而目前市场用PAN基碳纤维拉伸模量通常为240 GPa(航空用PAN基碳纤维模量为300GPa左右),若要实现500 GPa或更高PAN基高模量碳纤维生产,则不可避免地需要更高的成本。
对于基于沥青的碳纤维,可以相对容易制备得到从50GPa至900GPa的模量的纤维。尤其是为了将沥青基碳纤维与300 GPa级PAN基碳纤维产品加以区别,NGF公司开发低模量(通用级沥青碳纤维)和高模量(中间相沥青碳纤维)碳纤维,如下图所示。
在获得可纺性沥青原料的基础上,通过纺丝、不融化、碳化、石墨化以及表面处理即可制备高性能沥青基碳纤维,大致流程如下图所示。
在沥青纺丝过程中,沥青原料经过纺丝制备得到直径约10μm的纤维的沥青纤维,在纺丝过程中通过喷丝孔配置和搅拌方法可实现结构取向排列;同时,通过控制晶体取向和层间排列等可以优化诸如模量和强度之类的物理性能(图4)。
目前世界上只有三家公司可以使用中间相沥青作为纺丝材料来生产高性能碳纤维。但是只有NGF公司可以生产出晶体取向可控、不含缺陷结构(如下图横断面断裂缺陷)的高性能沥青基碳纤维。
目前NGF公司生产的通用级沥青基碳纤维(拉伸模量50〜150 GPa)越来越多的用于高尔夫球杆和鱼竿领域。
生产难度相对较大的中间相沥青基碳纤维(拉伸模量600 GPa或更高),目前已经用于液晶和半导体领域,以及各种印刷和成膜辊中零热变形辊结构,此外在机器人部件和建筑加固部件也获得应用。而高模量沥青基碳纤维在轻量化、高刚度需求的自行车赛车的车架上也实现应用。
大型机械机床的长梁很重,由于振动会降低 制造精度。因此,采用具有高减振能力的轻质碳纤维-增强复合材料可以有效降低机床长梁的重量,并提高机械加工的精度(如下图所示)。
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