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复材应用·盘点!复合材料在4大民用基础设施建设领域的应用

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本文摘要:(由ai生成)

复合材料因其优异性能在基础设施领域应用增多,如桥梁修复、水资源管理和混凝土加固。美国桥梁和桥面正采用复合材料以替代老化结构,而FRP压力容器和GFRP钢筋也用于水资源和混凝土加固。C³项目和Kratos结构增强材料则进一步提升了混凝土结构的耐久性和承载能力。这些进展有望提高结构耐久性、减少维护成本,并促进可持续发展。

1,2 刘康1,2 李玫2 乔治3 徐坚4    


1. 北京热塑性复合材料工程技术研究所    
2. 北京纳盛通新材料科技有限责任公司    
3. 中化集团塑料公司    
4. 深圳大学    
 



   

   

   

顺时针依次是:哥伦比亚波哥大3800万加仑水池顶盖、荷兰A27公路复合桥面、海水淡化装置用玻璃钢、FRP钢筋


   
复合材料具有重量轻、耐腐蚀、强度高和寿命长的特点,因此非常适合应用于基础设施。复合材料被用于修复道路、桥梁、排水系统和海堤,加固混凝土和建造弹性结构。尽管复合材料的使用量在增长,但其在基础设施中使用的结构材料中所占的比例仍不到1%。    


但是,这个现状也在取得不断的进展。2020年8月,美国国会通过了《复合材料标准法案》,该法案将建立一个设计数据中心,以推广在基础设施项目中使用复合材料的现有准则和标准。该法案还将组织国家标准与技术研究所(NIST)与国家科学基金会(NSF)协商,开展为期四年的试点计划,以帮助评估采用复合材料技术的可行性。2017年NIST报告中明确了复合材料的三大障碍是耐久性测试、设计数据交换中心和教育/培训。2020年《复合材料标准法》将有助于克服前两个问题,而2018年出台的《创新材料促进美国增长和基础设施新扩展(IMAGINE)法》将帮助教育和培训。这项尚未通过的立法旨在支持关于复合材料的优势和性能方面的普及,这将帮助设计师和工程师重新思考基础设施项目。    

   

   

 
01  

各种桥梁的解决方案    


老化的基础设施继续为复合材料提供潜在的巨大市场。在美国,由于钢筋的腐蚀和失效,很多桥梁和混凝土开始发生劣化。常规的维修方式既耗时又具有破坏性,而且成本预计也将达数十亿美元。


与常见的钢筋混凝土25年使用寿命相比,具有100年使用寿命的耐腐蚀复合材料具有寿命周期和成本优势,此外还具有安装快速和安全高效等特点。“用复合材料建造桥梁”实际上包括对各种基础设施应用的更新,从复合材料的人孔、沟槽盖到FRP钢筋和海洋桩。


根据美国道路与运输建筑商协会2021年3月的一份报告,美国有220,000多座桥梁需要采取某种程度的修复——45000座桥梁存在结构缺陷,另有79500座需要重建。据称,按照目前的速度,修复目前积压的结构缺陷桥梁至少需要40年时间。人们越来越认识到,复合材料可以在修复正在面临崩溃的基础设施方面发挥关键作用,因此迫切需要能够抗腐蚀和延长使用寿命的桥梁。2020年,纽约市巴特利公园市管理局为西泰晤士河人行天桥选择了Composite Advantage(美国俄亥俄州代顿)的FiberSPAN FRP人行天桥,以取代2001年9月11日恐怖袭击后安装的临时结构。FiberSPAN FRP桥面也被用于修复佐治亚州亚特兰大市MARTA车站的两座行人天桥,取代了沉重的腐烂混凝土。轻质、零维护的复合材料甲板允许承包商使用原钢桁架,最大限度地减少了与钢结构升级相关的维修和人工成本。使用混凝土也将被禁止的,因为浇筑混凝土将花费更长时间,并给火车站造成额外的中断和停运时间。


Composite Advantage还提供轻质FiberSPAN-C悬臂系统,以拓宽桥梁人行道。与钢筋混凝土面板相比,预制FRP面板重量轻80%,安装速度更快,降低了成本。这种材料对化学品和水的耐腐蚀性意味着对一个建筑物结构将近100年免维护。


FRP面板安装用于容纳行人和骑自行车的人,可为7-10英尺宽的人行道提供10000磅的维修车辆,为10英尺宽的FRP人行道提供20000磅的救护车。

由 Structural Composites 开发并安装在田纳西州中北部的复合材料过河桥


2020年,Structural Composites(美国佛罗里达州墨尔本)展示了复合材料桥面,该桥面由美国薪资保障计划(PPP)提供资金。这是田纳西州农村贫困地区的复合材料桥面,其结构与最近密苏里州交通部(MODOT)研究中测试和验证的结构相同。该桥面的设计寿命为100年,比混凝土桥面轻90%,将有助于为有需要的社区提供交通便利的同时,也为密苏里交通局(MODOT)先前的测试工作并提供必要的现场数据。这种复合材料桥面也将为全国许多偏远农村桥梁打开市场。

另一种方法是AIT Bridges(美国缅因州,布鲁尔)设计的组合拱桥,它使用混凝土填充复合材料管和FRP桥面,据报道,这为中小型桥梁提供了一种价格合理、优于传统钢和混凝土的替代方案。2020年,AIT在华盛顿州杜瓦尔市SR203国道上为一条河流穿越提供了一座51英尺跨度、20英尺宽的桥梁。这座桥由12个玻璃纤维复合拱门组成,将有助于将5英尺宽的溪流恢复到原来的20英尺宽,帮助鱼类和其他野生动物返回该地区,同时满足当地道路交通要求。AIT Bridges还生产用于桥梁修复和更换的复合梁(见下图)。


缅因州汉普顿的 Grist Mill 桥(用复合材料替代原有桥梁,对桥进行升级改造)


碳纤维增强塑料(CFRP)也被用于桥梁。2020年5月,斯图加特-斯塔特巴恩大桥建设在德国A8高速公路上,是世界上第一座完全悬挂在CFRP吊架上的拱桥。72根电缆由Carbo Link AG(瑞士 Fehraltorf)使用Teijin(德国Wuppertal)的碳纤维制造。它们实际上比原先计划的钢缆便宜,可以在没有支
撑柱的情况下穿越八条高速公路车道,而它们的横截面积仅为钢缆的四分之一。此外,由于其重量轻,72个CFRP缆绳可由三名建筑工人在无需起重机的情况下安装完成。在127米长的铁路桥上使用了CFRP也开创了先河。瑞士联邦材料试验研究所(EMPA)的研究证明,碳纤维制造过程中的二氧化碳排放量占钢材的三分之一,能源消耗减少了50%以上。


FiberCore Europe(荷兰鹿特丹)已在全球建设安装了1000多座复合材料桥梁,但其在北美的应用却受到限制。为了解决这一问题,其母公司FiberCore Holdings(荷兰鹿特丹)于2020年与Orenco Composites(美国俄勒冈州罗斯堡)签署了一项在美国应用FiberCore 的 InfraCore技术的授权许可协议。这种合作使Orenco能够将其广泛的知识应用于大型复合材料产品的设计和生产,同时增加InfraCore技术的应用。Orenco Composites高级副总裁埃里克·鲍尔(Eric Ball)表示:“采用 InfraCore 技术的桥梁在其整个结构中具有令人难以置信的附着力”。“这些桥梁只需要很小的地基,而且由于相对较轻,易于安装。这些桥梁可持续、可靠、几乎免维护,设计寿命超过50年。”FiberCore Europe 还将其技术授权许可给可持续基础设施系统(SIS、阿德莱德、澳大利亚)和加拿大Mat系统(CMS)以及 CMSI Inc.,它们都在加拿大艾伯塔省的埃德蒙顿。


FiberCore Europe还与大型基础设施建设专家Strukton Civil(荷兰乌得勒支)合作,为现有桥梁的可持续翻新提供可持续的SUREbridge解决方案。该方法是与10个欧洲国家、美国和欧盟委员会共同合作开发的。荷兰哈登堡市是第一个使用SUREbridge方法重建横跨Radewijkerbeek航道的Toeslagweg街桥的市政府。现有建筑将通过使用砂浆在顶部安装预制InfraCore Inside复合面板,以2至2.5倍的系数加固并加宽。如有必要,可以结合使用桥梁下侧的预应力碳纤维加固。这使得这座桥可以使用50年,只需最少的维护。施工时间仅为六周,由于现有结构不必拆除,SUREbridge方法节省了时间和交通中断,并带来了显著的环境效益。这种方法还节省了成本——与拆除和新建相比,成本高达50%。


同样在荷兰,Solico Engineering B.V.(Oosterhout)与复合材料集成商Advantage Composite B.V.公司合作,为N34省双车道公路沿线的多个高架桥和地下通道的重建设计了多个复合材料结构。支撑结构、覆层、栏杆和扶手包括仿生设计元素和生物基材料,如Valsteeg高架桥覆层,据报道,该覆层将风化 COR-TEN钢的视觉美感与复合材料的耐用性和轻量化完美结合。


 
02  

废水处理和储水    
   


充足的水资源为复合材料的应用创造了新的机会。复合材料在海水淡化、废水回收和地下水储存方面发挥了作用。纤维缠绕玻璃纤维增强塑料(FRP)压力容器装有反渗透(RO)膜,该膜已被证明是通过城市污水循环和海水反渗透(SWRO)脱盐生产清洁水的有效解决方案。例如,加利福尼亚州卡森的西盆地市政供水区目前共有1238个玻璃纤维压力容器,几乎所有压力容器的额定压力均为450psi,用于在El Segundo、Torrance和Carson的回收设施进行反渗透处理。循环水被输送到补水区,该区管理和保护洛杉矶县南部420平方英里地区400万居民的当地地下水。其服务区的43个城市每天使用约2.25亿加仑(约 820 亿加仑/年),约占该地区供水量的一半。

另一个例子是圣迭戈纯净水项目,这是一个分阶段、多年的废水处理项目,到2035年将在当地提供圣迭戈三分之一的供水。自2011年6月以来,一个示范设施已经生产了100万加仑/天(mgd)的纯净水,使用37个额定压力为300psi的反渗透玻璃纤维压力容器,由Protec Arisawa(美国加利福尼亚州维斯塔)制造。

第1阶段安装1400个压力容器,将产生30mgd。到2035年,第2和第3阶段将提供另外53mgd,也将需要压力容器。加利福尼亚州奥兰治县水区设施的地下水补给系统通过3150个直径为25英尺x8英寸的玻璃纤维压力容器进行反渗透,该容器由Protec Arisawa制造,每个容器装有七个反渗透膜单元。


根据《市场观察》2020年8月发布的一份报告:“海水反渗透(SWRO)建设的不断增长,可能是一个巨大的、可持续的压力容器市场海水淡化厂。SWRO依靠膜系统,连续地净化从海洋输送到岸上的水。这些膜必须封装在膜外壳中。

如今,纤维缠绕玻璃纤维压力容器几乎完全用于此目的,每个海水淡化厂的数量多达6000个。”据估计,从2021到2026年,该市场的年增长率为5.2%。


与此同时,Orenco的AdvanTex处理系统15年来一直在提供可靠、节能的废水处理。AX Max是预先安装好的,易于安装。整个系统——包括处理、再循环和排放——都建在一个长14-42英尺(4.3-12.8米)的绝缘玻璃纤维复合罐内。

Orenco Composites使用纤维缠绕和两种封闭成型工艺-树脂转移成型(RTM)和真空注入-生产高质量的单件注入FRP复合材料零件。该公司采用了为废水市场开发的玻璃纤维技术,为各种市场创造了高质量的建筑、水池、水箱和围墙。

复合材料制造商Soling(哥伦比亚,安蒂奥基亚,埃斯特雷拉)使用RTM制造了840个复合材料盖,用于哥伦比亚波哥大的卡萨布兰卡储水箱,该水箱可容纳3800万加仑水,是该国最大的储水系统。每个圆顶矩形复合盖长7.6米,宽2.4 米(24.9 x 7.9英尺),由玻璃纤维织物和聚酯树脂制成。新的顶盖更安全、更轻、更耐用,取代了以前由混凝土和石棉制成的顶盖,它们容易污染水质并危害人类健康,而且容易发生故障,维护费用昂贵。

 
03  

混凝土:玻璃纤维钢筋和CFRP格栅    


Coastline Composites公司联合创始人格雷格·布拉斯扎克(Gregg Blaszak)表示,复合材料在基础设施中的应用发生了巨大变化,“我们开始看到越来越多的工程师真正认真研究这些材料,因为它们在很大程度上是免维护的。”他举了一个例子,越来越多的项目指定玻璃纤维钢筋用于加固混凝土结构,作为传统钢筋的替代品。Owens Corning(美国内布拉斯加州,苏厄德)复合材料战略营销副总裁克里斯托弗·斯金纳(Christopher Skinner)表示:“我希望看到玻璃纤维钢筋在结构应用中的持续发展,并越来越多地应用于平面工程”,“与钢相比,强度和重量都有所提高,这也大幅度提高了工作人员的效率。我预计复合材料的耐用性将很快被纳入采购决策中。”

用了约11000公里长的GFRP钢筋加固了沙特阿拉 伯吉赞的这条混凝土防洪渠,使用寿命 100年


Mattenbar公司是世界上最大的玻璃钢钢筋项目的供应商,即沙特阿拉 伯长长达23公里的吉赞洪水通道的供应商。吉赞隧道项目被视为基础设施行业的一个重要转折点。由于腐蚀且代价高昂,钢铁不再被视为性价比优良的选择。Mateenbar 首席执行官Nick Crofts表示,ASTM标准和ACI规范已经完善到位。“沙特阿美公司要求使用FRP钢筋,而且这并没有增加防洪渠的成本,这让很多人感到惊讶。”克罗夫茨指出,吉赞防洪渠的FRP钢筋安装速度比承包商习惯使用的钢筋的速度快得多。他认为该项目是混凝土加固的分水岭。

2021年6月,沙特阿美在沙特阿 拉伯建立了第一个玻璃钢钢筋设施。IKK Mateenbar工厂由Pultron Composites(新西兰吉斯伯恩)与Isam Khairy Kabbani Group(沙特阿拉 伯吉达 IKK)和沙特阿美(沙特阿 拉伯达兰)合作建立, 并将为沙特阿拉 伯以及中东和北非地区的基础设施项目制造和供应无腐蚀玻璃纤维钢筋。

阿美石油公司还与美国混凝土协会(ACI)合作建立了NEx:非金属建筑材料中心,以开发和促进非金属材料在建筑行业的应用。NEx总部位于美国密歇根州法明顿山的ACI世界总部,将专注于加快非金属材料和产品在建筑和基础设施中的使用。ACI总裁杰弗里·W·科尔曼(Jeffrey W.Coleman)表示:“扩大非金属材料和产品在建筑环境中的应用将提高可持续性,有助于减少碳排放,提高结构的耐久性和寿命。”。


CarbonCast技术节省了预制混凝土面板的重量和成本,这得益于碳纤维加固,碳纤维加固将混凝土面板连接在一起,置于EPS泡沫芯之间


但玻璃纤维并不是唯一一种在钢筋混凝土中显著优于钢的材料。自2004年以来,预制混凝土制造商联盟Altus Group(美国南卡罗来纳州格林维尔)一直使用碳浇注高性能隔热墙板,以实现比大多数现浇、实心预制和传统钢筋预制混凝土墙系统更轻、更薄、更坚固的施工。面板由两个混凝土面板组成,由刚性泡沫隔热板分隔,并通过 C-Grid(Chomarat North America,Williamston,S.C.,U.S.)碳纤维复合网格连接,作为剪切桁架。提供R-37或更高的绝缘值,CarbonCast面板可制造7至12英寸厚,宽度可达15英尺,高度可达50英尺或更高。由于碳纤维比钢坚固得多,面板尺寸可以增加,这意味着生产和运输的部件更少,因此安装速度更快,与传统预制系统相比,施工期间的碳排放更小。

截至2020年,已完成1500多个CarbonCast项目,总面积为420万平方米。


 
04  

未来基础设施的复合钢筋    


德国的目标是将这项技术进一步推广,使用CFRP格栅加固各种实心混凝土结构,从而大大减少厚度、重量、安装和二氧化碳排放。C³-碳混凝土复合材料项目成立于2006年,是德国建筑行业最大的研究项目,拥有150多个合作伙伴和300多个单独项目。混凝土是仅次于水的世界上使用最广泛的材料,包括水泥、水和骨料。仅水泥生产就占二氧化碳排放总量的6.5%,约为全球航空业的三倍。德国政府于2020年6月宣布,将资助一个新的碳纤维增强混凝土研究中心,旨在提高钢材的替代率,克服广泛采用的障碍,包括政府批准的设计和标准。


德累斯顿大学(TU Dresden)长期从事碳纤维和织物增强混凝土研究的曼弗雷德·柯巴赫博士(Dr.Manfred Curbach)领导了德国的这项工作,他声称这项技
术可以将混凝土材料的使用减少50%,二氧化碳排放减少70%。


其他用于基础设施的碳纤维复合材料包括土耳其第一批此类产品:Kordsa(土耳其伊斯坦布尔)Kratos结构增强材料,迄今为止,该产品由UD碳纤维织物和 Kratos C板拉挤碳纤维带组成。这些产品旨在改造钢筋混凝土结构,包括在抗震改造应用中,据说可以提高结构的承载能力并改善结构性能。例如,含有Kratos Prime树脂的Kratos C织物专门用于钢筋混凝土柱、剪力墙和梁表面,可能用于混凝土筒仓、桥梁、高架桥和天然气或石油管道。带有Kratos粘合剂的Kratos C板专门用于钢筋混凝土梁和板。
来源:前沿材料
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来源:碳纤维生产技术
复合材料化学航空建筑海洋材料仿生工厂试验
著作权归作者所有,欢迎分享,未经许可,不得转载
首次发布时间:2024-06-07
最近编辑:5月前
碳纤维生产技术
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研究进展·功能型复合材料在深空探测任务中的应用研究进展

本文摘要:(由ai生成)本文探讨了深空探测中航天器面临的环境挑战,包括高低温、宇宙射线和电磁辐射等。概述了高性能碳纤维复合材料、耐高温、耐低温及电磁屏蔽防护等复合材料的研究进展。展望了未来深空探测功能型复合材料的发展方向,并强调了针对特定任务需求研发新材料的重要性,以适应深空环境的严苛条件。近年来,我国航天事业发展迅速,北斗导航系统、神舟系列飞船、天宫实验室陆续成功服役。多型号航天器的发展推动了航天科研工作者对近地球太空环境的更深层次认识,恶劣的太空环境对设备的可靠性提出了苛刻的要求,而设备的可靠性很大程度上依赖于材料的长期服役性能。在此期间,国内科研工作者在高性能碳纤维复合材料、高性能金属材料、耐空间环境涂层等诸多材料领域取得了长足的进步,有力地保障了我国航天器对各种近地太空环境的需求。但是随着国家“深空探测”战略的实施,月球、火星、小行星将是未来航天科研工作者的主战场。“一代材料,一代装备”,深空探测将面临更为复杂、严酷的太空环境,不同探测任务会面临完全不同的空间环境。为此,需要针对特定深空探测任务,探测并分析任务所面临的空间环境条件,以提高航天器可靠性为原则,逐条分解并归纳出各种材料在特殊太空环境下的性能需求,从需求端为科研工作者提供材料研发方向。苛刻的空间环境是造成航天器异常的主要原因之一,是未来深空探测工程应用关注的重点,高能射线辐照、极端高低温交变、复杂电磁环境等空间环境会导致航天器主体材料发生微观物理化学变化,并引发航天器结构损伤,甚至导致结构破坏,影响航天器的功能甚至寿命。根据需求不同,未来深空探测可以分为短期探测和长期运行基地两种,需要研究材料在极端高温或低温、高强度宇宙射线辐射等恶劣环境的结构和性能演变,并依此对材料的使用寿命进行评估。碳纤维复合材料因其“轻质高强”的特性使其在“轻量化”要求严苛的航天器中大量使用。在深空探测中,高低温交变环境会引起碳纤维复合材料结构件树脂基体内部出现微裂纹,导致碳纤维复合材料结构件尺寸发生变化甚至分层,而宇宙射线、太阳电磁辐射、高能粒子、等离子体、原子氧会导致复合材料树脂基体侵蚀、老化,最终影响复合材料整体结构的性能和服役寿命,而释放的小分子会附着在航天器电子设备上,严重影响星载设备的功能和性能。为了满足深空探测器在高低温交变、宇宙射线、电磁辐射等空间环境的使用要求,具有特定功能的复合材料成为航天材料研究领域的一大热点,本文将对特定空间环境条件下功能型复合材性能需求以及研究进展进行分析和归纳总结。一、耐高、低温环境复合材料研究进展高低温是深空探测器面临的共性问题,与卫星和载人飞船相比,深空探测器面临的温度环境更为苛刻。通常深空环境下的温度为-270.3 ℃,表面阳光直射时月球表面温度高达127 ℃,而夜晚温度可以降低至-183 ℃,温度变化超过300 ℃。火星表面温度相对温和,白天温度可达20 ℃,而夜晚温度可以降低至-150 ℃,温差有时会接近约200 ℃。金星大气层中约96%是CO2,温室效应明显,平均表面温度高达462 ℃。探测器需要满足深空环境温度的同时,可能还需要满足瞬时的温度环境,例如探测器降落过程中,可能面临200~1 000 ℃的高温环境。碳纤维复合材料的主要应用一般温度为-253~350 ℃。1.1 耐高温复合材料研究进展深空探测器耐高温可以分为两个类型:一是短期耐高温材料;二是长期服役耐高温材料。以“祝融号”火星探测器(图1)为例,在高速下降阶段,飞行器的速度高达2×104 km/h,保护探测器的隔热罩温度最高可以达到1 500 ℃。虽然有隔热罩保护,探测器也可能需要具备200~250 ℃的耐高温能力。而到达火星表面时,由于火星表面温度相对温和,对碳纤维复合材料没有耐高温的要求。复合材料中纤维承受高温能力较强,其耐高温性能主要受制于树脂基体,在深空探测领域使用的耐高温树脂主要有氰酸酯(Cyanate resin)、双马来酰亚胺树脂(Bismaleimide)、聚酰亚胺树脂(Polyimide)以及邻苯二甲腈树脂(Phthalonitrileresin)。图1火星巡视器着陆状态及“祝融号”火星车1.1.1氰酸酯氰酸酯单体是一种酚衍生物,由双酚或多酚与氢氰酸反应而成,含有两个及以上的氰酸酯官能团(—OCN),因其官能团中的氧原子和氮原子具有较高的电负性,在受热和有催化剂存在的情况下,通过环化反应形成三嗪环结构,由于其结构具有高度的对称性,可以阻止其分子结构基团旋转,使得氰酸酯固化后具有高的玻璃化温度(Tg)。双酚A型氰酸酯的Tg高达300 ℃,而具有酚醛分子结构的酚醛型氰酸酯的Tg更是高达350 ℃以上,在航天航空耐高温领域有着广泛的应用潜力,例如,瑞士的Lonza 公司使用酚醛型氰酸酯开发出用于第四代战斗机F35的透波雷达整流罩系统。三菱化学宣布推出以氰酸酯树脂为基体的碳纤维预浸料新品,兼具出色的高强度和耐热性。三菱化学利用自身积累的技术优势,通过将原材料技术与催化剂技术相结合,创造性地开发出一款氰酸酯树脂并制备成碳纤维预浸料。该产品不仅具备碳纤维的韧性和强度,并且能耐受250 ℃的高温。三菱化学希望将其应用范围从汽车行业扩展到航空航天等领域。1.1.2双马来酰亚胺双马来酰亚胺是以马来酰亚胺为活性端基的双官团化合物,是聚酰亚胺树脂体系派生出来的一类热固性树脂,被美国NASA誉为“综合性能最优异的热固性基体树脂”。根据分子结构不同,双马来酰亚胺的Tg为200~400 ℃,在航空工业领域应用广泛。美国F22战斗机大量使用型号为5250-4双马来酰亚胺树脂,通过自动铺丝工艺制备了平尾枢轴结构,通过蜂窝夹层复合工艺制备了机翼操作面。5250-4树脂的使用温度为-59~204 ℃,最高连续使用温度204 ℃,短期使用温度可达232 ℃。我国研制的5405、803、QY系列等牌号BMI树脂也已大量应用于多种型号的军机、民机及航天器用耐高温复合材料构件中。1.1.3聚酰亚胺树脂氰酸酯和双马来酰亚胺树脂不能满足300 ℃以上的高温需求,热固性聚酰亚胺是分子主链上带有酰亚胺基团的双官能团低分子量单体或预聚物或它们的混合物,制得的复合材料具有优异的耐热性能和较高的力学性能,最高使用温度超过300℃。美国PMR-15长期使用温度高达310~320 ℃,其复合材料结构主要应用于耐高温结构和次级结构,广泛用于飞机发动机和导弹的整流罩等耐高温构件。为了满足更高等级耐高温的需求,美国NASA等相关单位又陆续开发出多种新型聚酰亚胺树脂,如PMR-Ⅱ-50、AFR-700等。PMR-Ⅱ-50和AFR-700在371 ℃下具有优异的热稳定性,其中AFR-700B树脂基复合材料已应用于F-22发动机上,以代替钛合金作压气机的静子结构和机身导管。随后,又开发出Tg超过350 ℃的乙炔基端封的聚酰亚胺和苯乙炔端封的聚酰亚胺,美国San Diego复合材料公司目前以此树脂为基体制备碳纤维复合材料并生产新型导弹的全尺寸弹脊。1.1.4邻苯二甲腈树脂邻苯二甲腈树脂是以邻苯二甲腈封端并作为交联基团的耐高温有机树脂,其由于分子含有强极性基团-CN,在经过375 ℃甚至更高的温度固化后,形成苯基均三嗪环和酞菁等芳杂环结构,使其Tg高达500 ℃,赋予了材料具有优异的耐热性和热稳定性。邻苯二甲腈树脂的力学性能可与聚酰亚胺媲美,且具有更高的断裂韧度和拉伸强度。此外,邻苯二甲腈树脂具有优异的阻燃性能,是目前唯一可以达到美国海军易燃标准(MIL-STD-2031)的热固性聚合物。目前,美国的Maverick公司已经向市场推出了商业化的邻苯二甲腈树脂产品,被命名为MVK-3。中国科学院化学研究所开发了多种分子结构的邻苯二甲腈树脂,其中APN10树脂制备的碳纤维增强复合材料力学性能保持率较高,热氧稳定性优异。400 ℃的保持率超过60%,450 ℃的保持率超过50%。1.2 耐低温复合材料研究进展深空探测器在空间飞行和近地行星服役期间,均会面临极端低温环境的考验。例如:木星、火星的地表温度最低可达-140 ℃,天王星、冥王星、海王星的地表温度均低于-210 ℃。复合材料作为深空探测器结构使用时,必须考虑其低温环境下的长期服役性能。就航天器而言,复合材料一般用于制造液氢、液氧低温容器以及深空探测器的复合材料结构件。轻质高强的碳纤维复合材料低温推进剂贮箱是未来航天器贮箱的发展方向,其“轻量化”水平直接决定了运载火箭的推重比、性价比等服役性能。推进分系统占箭体结构总重的50%以上,因此,设计轻量化的贮箱是未来提高火箭载荷比的关键技术之一。然而,作为低温推进剂贮箱的结构材料,碳纤维复合材料必须具备耐超低温环境的能力,例如,液氧的温度为-183 ℃,液氢的温度为-253 ℃。在极端低温环境中,高分子处于玻璃态,分子链段运动受限,抗冲击性能降低,导致碳纤维复合材料产生微裂纹并持续扩展而失效。为了提高复合材料的极端低温耐受性,一般需要对树脂基体进行改性:(1)设计具有柔性链段的热固性树脂体系,增加其在极端低温环境下分子链的转动能力;(2)通过掺杂碳纳米管、石墨烯、纳米无机颗粒、纳米橡胶等纳米材料,提高树脂性能的同时,利用其尺寸小可以改变裂纹扩展方向的作用,提高复合材料的极端低温耐受性。(a)Space X公司低温度贮箱(b)中国运载火箭技术研究院低温贮箱图2低温储箱目前,低温贮箱已经广泛使用碳纤维复合材料制备。美国的Delta系列航天飞行器制造公司(MDA)早在1987年就开始对耐低温碳纤维复合材料贮箱进行研究,他们针对氢分子渗透和耐低温复合材料力学性能等关键技术进行攻关,并于20世纪90年代试制成功复合材料液氢贮箱。随着纳米科技的兴起,纳米二维材料被用于提高树脂基体的气体阻隔性能,NASA的Glenn研究中心通过纳米层状材料改性环氧树脂,使其在热胀系数降低了30%的同时韧度提高了100%,用此树脂制备的复合材料贮箱氦渗漏率降低了5倍。2016年美国Space X公司成功研制出火星运输飞船用碳纤维燃料贮箱,该贮箱直径12 m,是迄今为止最大的低温燃料贮箱[图2(a)]。2021年1月22日,中国运载火箭技术研究院成功首制了直径为3.35 m的低温液氧贮箱[图2(b)],与金属贮箱相比,该贮箱在减重30%的同时还具有更优的强度。1.3 高低温交变环境对复合材料的影响深空探测器在月球、火星表面服役期间,要经受白昼和黑夜温度差为200~300 ℃的温度交变环境。碳纤维复合材料中的碳纤维和树脂之间的热膨胀系数差别巨大,在长期的高低温交变服役环境中,热应力和热膨胀系数的不匹配会导致纤维与树脂之间界面破坏,进而产生微裂纹导致复合材料产生结构性失效。谭伟等研究了高低温老化对碳纤维增强复合材料层间力学性能的影响,发现碳纤维复合材料失效问题主要是纤维/基体界面开裂引起的,纤维发生断裂并且断面比较光滑,说明老化使纤维丝与基体的界面结合力显著下降。SHIN等研究了-70~100 ℃热循环对碳纤维复合材料力学性能的影响,结果表明,随着热循环次数的增加,碳纤维复合材料的拉伸强度和模量呈指数趋势衰减。哈尔滨工业大学的GAO等人研究了热循环(-180~140 ℃)对M40J/AG-80碳纤维复合材料力学性能的影响,结果表明其弯曲强度呈现先增加后减小的趋势。为了提高极端高、低温交变环境下复合材料的长期服役性能,采用与低温碳纤维复合材料类似的方法,即通过提高树脂基体分子链的柔韧性、减小树脂与碳纤维的热膨胀系数差异、掺杂纳米材料降低树脂基体的微裂纹扩展等技术手段。二、宇宙射线及电磁屏蔽防护复合材料研究进展深空探测航天器需要长时间在星际空间飞行,如火星探测器飞行时间长达300 d以上。除了高低温环境外,高强度宇宙射线辐射也同样严重威胁着深空探测器以及碳纤维复合材料的可靠性与安全性。2.1 宇宙射线防护复合材料研究进展在银河系内部,存在高能量的宇宙射线,这些射线由87%的质子、12%的氦气以及1%的重核(电荷范围为3到28)组成。当质子高速作用于航天器材料时,通过一系列碰撞将材料本体原子的电子撞出产生电子散射,质子损失能量并造成材料电离。研究表明,质子与屏蔽材料相互作用过程中的能量损失随着屏蔽材料的荷质比的增大而增大,原子核中没有中子的氢元素具有最高的荷质比,是质子辐射的最佳屏蔽元素。鉴于低原子序数材料具有良好的抗辐射防护效果,理论上不论固态、液态、气态的氢都是理想的质子抗辐照防护物质。具体到工程材料方面,一些聚合物由于其较高的氢含量也作为辐射屏蔽材料,聚乙烯的氢含量高达15%,具有优异的质子屏蔽能力,但是鉴于聚乙烯缺乏足够的强度,无法用作结构材料,超高分子量聚乙烯纤维(UHMWPEF)是目前世界上比强度和比模量最高的纤维,其分子量在(1~5)×106,兼具优异的辐射屏蔽性能和力学性能,常用于质子防护材料使用。ZHONG等制备了UHMWPE/纳米改性环氧树脂复合材料,并使用1 GeV的35Cl离子、高量离子作为宇宙射线重离子辐射源进行复合材料的射线防护实验,结果表明UHMWPE/纳米改性环氧树脂复合材料具有很高的射线屏蔽效能。John D.DesJardins等研究了质子辐照对超高分子量聚乙烯纤维性能的影响。Hatsuo Ishida研究了超高分子量聚乙烯/聚苯并噁嗪富氢复合材料用于空间辐射防护(图 3),研究结果表明:高氢含量的3BOP-daC12的射线屏蔽性能可以与聚乙烯媲美,并优于传统的环氧树脂(Cytec CYCOM 934)。制备的多功能UHMWPE纤维/聚(3BOP-daC12)复合材料兼具优异的力学性能和辐射屏蔽性能。美国宇航局将UHMWPE纤维/聚(3BOP-daC12)复合材料的样品作为材料的一部分送往国际空间站实验12(MISSE-12)进行在轨试验,MISSE-12于2019年秋季开始,持续1年。Hatsuo Ishida在另一篇文章的研究结果表明,与铝相比UHMWPE/聚(3BOP-daC12)复合材料比强度提高325%,预计等效辐射剂量减少31%。奥尔塔里斯辐射模拟也证明了UHMWPE/Poly(3BOP-daC12)的屏蔽性能接近纯聚乙烯,估计在一个区域内的差异小于3%密度为15 g/cm3。图3超高分子量聚乙烯/聚苯并噁嗪富氢复合材料2.2 中子防护复合材料研究进展在深空探测过程中,深空探测器可能会遭受空间初级中子以及高能射线与物质相互作用产生的次级中子的辐照损伤。空间中子主要来自太阳和宇宙辐射中存在的中子,但是由于中子的半衰期较短,仅有10.80 min,为此太阳系内的中子主要为太阳辐射产生。次级中子主要是由高能重离子与舱体被动屏蔽材料发生复杂相互作用而产生的。中子与航天器器件材料相互作用可能诱发位移、损伤效应、单粒子效应,会导致材料性能退化或器件损伤,并严重威胁航天员的身体健康。为此,深空探测器的中子屏蔽也是必须考虑的关键问题。目前所使用的中子屏蔽材料主要是由各种中子吸收剂填料与混凝土、金属、高分子复合材料等,与地球上利用重金属或钢筋混凝土进行中子防护相比,深空探测器对屏蔽材料的轻量化设计要求更高。而低密度的高分子及其复合材料在深空探测领域更具有优势。轻质高强、高屏蔽性能的聚合物复合材料是深空探测的研究方向。在这方面,热固性微纳米复合材料被认为是设计有效衰减中子辐射屏蔽的合适材料。TOYENA等通过球磨分散的方法制备了Sm2O3/UHMWPE复合材料(图4),研究结果表明其中子屏蔽性能随着Sm2O3含量的增加而提高。KIM等研究了多种纳米材料(B4C、BN等)对高密度聚乙烯中子屏蔽性能的影响,结果表明,与微米粉体材料相比,纳米改性高密度聚乙烯具有更高的中子屏蔽性能。ADELI等通过B4C改性双酚A环氧树脂制备中子屏蔽材料,研究结果表明,B4C的尺寸越小,在相同含量下,其中子的屏蔽性能越高。图4Sm2O3/UHMWPE复合材料电镜照片2.3 原子氧防护材料研究进展低地球轨道大气主要由原子氧和氮气组成,原子氧具有极强的氧化性能,氧化性比分子氧强很多。原子氧的碰撞动能为5.3 eV,所产生的作用与4.8×104 K的高温接近。这种强烈的高温氧化和高速碰撞作用会对材料造成严重的侵蚀。航天器在低地球轨道环境中和原子氧相撞,表面材料会被原子氧的较高的平动能所氧化和侵蚀,造成材料内部结构破坏,影响航天器的性能并最终造成航天器的使用寿命下降。因此,国内外航天专家一致认为在低地球轨道中,原子氧是造成航天器材料破坏的主要因素。研究表明,由于各种有害条件的共同作用,聚合物复合材料在低地球轨道环境中的降解速度加快。每种低地球轨道的危险条件都会对表面产生不同的降解效果。XPS结果表明,处理后的样品表面发生了断链和氧化反应。经AO处理的样品表面生成更多的C—O和cdo双键官能团。ToF-SIMS数据中C3H7NO+离子的相对离子浓度表明,在全条件下处理的样品的氧化反应是其他部分处理样品的两倍。XPS结果表明,处理后样品表面氧浓度最高,碳浓度最低。与其他处理样品相比,真空下AO处理样品的断链率和挥发物损失率最高。另外,在部分处理的样品中,用AO处理的样品显示出最高的氧化速率。扫描电镜(SEM)结果表明,AO处理后的样品表面产生白色特征,表明了断裂、氧化和交联的综合作用。在VTCUV样品表面发现的高对比度沉积物可能是由于冷却过程中的冷凝和再沉积造成的。经过16次热循环后,VTC表面未出现微裂纹。AWAJA等研究表明,在多种空间环境因素的共同作用下,复合材料在低地球轨道降解速度加快,材料表面产生了严重的断链和放气现象。赵小虎等通过地面模拟试验研究了原子氧对碳纤维复合材料的剥蚀效应,结果表明,原子氧对环氧树脂基体具有较强的剥蚀作用,而对碳纤维影响不明显。为了能够有效降低原子氧侵蚀对航天器高聚物的影响,一般会在高聚物表面涂覆不与原子氧反应的保护涂层,如SiO2和Al2O3等,或者通过改变材料表面的元素组成,采用表面硅烷化等措施,硅氧键在原子氧的侵蚀下不易断裂,并且不会像传统的含碳高聚物一样与原子氧发生反应,对基质材料起到有效的防护作用。碳纤维复合材料作为航天器的主要结构材料,暴露在原子氧环境的时间越久,损伤越大。在轨运行期间,原子氧能够持续对树脂基体剥蚀,降低复合材料的机械性能和热性能。2.4 深空紫外防护材料研究进展空间环境中的紫外线波长为1~400 nm,按照波长可以分为真空紫外(10~200 nm)和近紫外(200~400 nm)。虽然太阳紫外辐照能量在整体太阳总辐照量中所占比例很小,但是紫外光子能量很高,波长范围为100~200 nm的紫外辐照的能量约为628~1 256 kJ/mol,其能量足以致使聚合物发生光化学反应,导致结合能较低的C—C、C—O、C—N化学键断裂,破坏高分子材料的化学结构,进而导致材料性能退化。就碳纤维复合材料而言,树脂基体吸收紫外辐射能量后,会导致树脂基体分子链断裂,纤维与树脂界面强度下降,表面形成微裂纹造成碳纤维复合材料表面开裂[74-75]。为了提高聚合物的抗紫外性能,国内外一般通过掺杂氧化铈、二氧化钛等具有紫外屏蔽功能的纳米材料提高聚合物的抗紫外性能。JIANG等通过在环氧树脂掺杂纳米TiO2颗粒提高材料的力学性能和抗真空紫外性能,结果表明加入纳米TiO2后,碳纤维复合材料表面无明显损坏,且其质量损失率更低。饶续等首先制备了改性埃洛石纳米颗粒,之后将改性埃洛石纳米颗粒用于提高复合材料耐紫外性能,结果表明PEI/TiO2-HNT-1纳米粒子具有优异的紫外屏蔽性能,经过长达500 h的辐照老化试验后,复合材料的弯曲性能无明显变化。2.5 电磁屏蔽复合材料研究进展为了降低空间环境以及探测器内电子设备电磁辐射的干扰,电磁屏蔽材料被广泛应用于关键电子设备。近年来,随着纳米材料的发展,以碳纳米、石墨烯为主的新型电磁屏蔽材料得到快速的发展。ZENG等人设计并制备了各向异性的仿生蜂窝多孔状复合材料,提出取向孔形貌对电磁屏蔽性能具有重要影响的新机理。作者通过在聚氨酯/碳纳米管复合材料中引入取向的蜂窝状多孔结构,证明当电磁波传播方向垂直于取向的蜂窝孔道时,多孔结构能够增加电磁波在孔道内的多重反射和散射,大幅度提高材料的电磁屏蔽性能。(a)Nanocomp碳纳米管膜(b)德国HPS公司设计的电磁屏蔽箱图5电磁屏蔽材料及结构ZENG等结合电纺技术及化学镀层技术,研发了一类金属(铜、银)包裹的高分子纳米纤维微孔膜,该低密度复合材料厚度为2.5 μm时在超宽频率波段(约200 GHz)下屏蔽效能可高达50 dB,其面比屏蔽效能参数为目前最高值。在工程应用方面,Nanocomp科技制造了基于碳纳米管的片状电磁屏蔽材料,用于保护木星探测器免于静电放电。此种新型碳纳米管布尽管在导电性和力学性能还存在一些缺陷,但是在某些轻量化应用中具备取代铜以及其他传统材料的潜力。美国宇航局(NASA)曾将碳纳米管布用作“朱诺号”深空探测器的辐射保护罩中。Nanocomp科技的碳纳米管(CNT)材料在某些飞行系统姿态控制电机支柱和主要引擎室上形成表面层[图5(a)]。与传统的电磁屏蔽材料铝箔需要与复合材料粘结不同,在复合材料制备时,Nanocomp薄膜可以直接附于表层,一体固化成型。德国HPS公司设计的电磁屏蔽箱,在树脂中添加碳纳米管,主要应用于Satellites, Space Platforms (Telecom, Earth Observation, Navigation),该产品提高了散热电子元器件的热控能力,预期替代目前用的铝制电磁屏蔽盒[图5(b)],另外该公司还开发了碳纳米管改性环氧树脂黏结剂以及金属夹层碳纤维复合材料。2.6 智能复合材料在深空探测环境中的应用智能材料(Intelligent material)是一种能感知外部刺 激,能够判断并适当处理且本身可执行的新型功能材料,国内外科研工作者在此领域也进行了大量的研究。马玉钦等人对高导热石墨烯-碳纤维混杂增强热致形状记忆复合材料研究进展及发展趋势进行了研究,指出了该热致SMPC未来有待深入研究的方向。哈尔滨工业大学的冷劲松教授致力于形状记忆聚合物及其复合材料,电致活性聚合物及其应用方面的研究。最近,其团队研制了中国国旗锁紧展开机构(图6)、变结构锁定及多级伸展结构和落火监视相机转动装置共3个产品,通过精细的力学理论分析、巧妙的智能结构设计和多次反复迭代的极端环境试验验证,解决了低温、辐照等极端恶劣服役环境下,长时间锁定、低冲击可靠展开的关键技术难题。在国际上首次实现形状记忆聚合物复合材料结构在深空探测工程中的应用,标志着我国在智能材料及其在航天器结构的应用领域处于国际前列。图6中国国旗锁紧展开机构释放国旗展开三、结束语在未来深空探测任务中,探测器会遭受高低温、宇宙射线、电磁辐射等复杂空间环境,对作为探测器主体结构的复合材料提出了更高的要求,具有耐特定空间环境特性的功能型复合材料是未来发展方向。就航天器总体设计单位而言,针对任务需要,有针对性总结并归纳共性问题,有的放矢地开发适合特定服役环境的新型复合材料,形成系列化产品库,再进行特定深空探测任务时,通过对产品库内已有产品进行改进或重组,满足服役环境材料性能需求,是未来深空探测高性能复合材料的发展方向。白刚,肖伟,高锋,张剑,张正.功能型复合材料在深空探测任务中的应用研究进展[J].宇航材料工艺,2021,51(5):41-50.来源:复合材料工程特别声明:公 众号部分文章和图片来源于网络,发布的目的在于传递更多信息及分享,并不代表本公 众号赞同其观点和对其真实性负责,也不构成任何其他建议。版权归原作者所有,任何组织或个人对文章版权或内容的准确性存在疑议,请第一时间联系我们,我们会及时修改或删除。广告免责声明:为了公 众号稳定发展,本公众 号会不定时承接行业广告、产品推广、会议培训推广等广告展示方式有文章前/中/后以图片形式展示、软文展示、产品链接展示等。本公 众号只提供发布平台,对广告内容的真实性或有效性不做评价,请自行判别。所有广告内容及相关事项与本公 众号无关,特此声明。来源:碳纤维生产技术

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