目前的二次锂电池,多数都需要有电解液,有注电解液的工艺制程,实现这个制程的设备就是注液设备。
1.1 注液设备的重要性
锂电池电解液作用就是正负极之间导通离子,担当锂离子传输介质的作用,相当于肺部的血液作为氧气和二氧化碳交换的介质,可见电解液在整个电池内部的重要性。通用的锂离子电池电解液由无机锂盐电解质、有机碳酸酯和添加剂组成,作为锂离子迁移和电荷传递的介质,是锂离子电池不可或缺的重要组成部分,是锂离子电池获得高电压、高能量密度、高循环性能等优点的基础。
考核电池注液的最主要参数:注液量、浸润效果(充分且均匀)、注液精度,这三点都是由注液机的性能来实现的,因此注液设备在锂电池生产流程中也是非常重要的,直接影响到电池性能。设备主要参数分别介绍如下:
①注液量:要考虑满足电池设计要求,能把指定量的电解液全部注入电池。
②浸润效果:把电解液均匀地浸润到电池极片内部,使得极片的电化学能力发挥到最佳,浸润效果不完整的电池其性能一致性也会受到影响。在最短的时间内来实现最好的浸润效果,是注液机工艺能力的最重要体现。
③注液精度:反映了电池电解液量的一致性,反映电池性能的一致性,也反映了注液机的性能和能力。
注液机除了要实现以上三点来满足需求,还要考虑用最佳的注液工艺,用最快的时间、尽量少的注液次数、尽量少的空间、尽量少的人工、尽量少的成本来达成要求。
1.2 注液机原理
注液机注液的原理,就是在电池有限的内部容腔内(容腔内包括电芯以及未被充填的空间),通过一定的工艺方式(比如真空、压力、时间),把电解液注入容腔内,一部分电解液浸润到电芯(正负极极片、隔膜组成)内部,一部分占据未被充填的空间。全部注入电解液的量就是注液量。浸润到电芯内部的电解液越多,相对而言浸润效果就越好。把电解液浸润到电芯内部的时间越短,表面注液机的工艺能力越好。对于某个电池,实际注液量和设定要求的注液量的偏差,就是注液精度。对于同一批电池,注液量一致性越好,注液量越集中,注液重量的CPK值越大,就是注液机的整体性能越好。
1.3 注液机的种类
1)按电池种类分
①软包注液机。
②硬壳注液机,包括圆柱电池注液机、方形电池注液机。
2)按结构种类分
①直线式注液机,包括回字形结构注液机。
②转盘式注液机。
3)按注液工艺分
①真空注液机,一般指真空、常压呼吸式浸润方式。
②低压注液机,一般指加压静置时压力在0.3MPa以下,真空、压力交替循环的浸润方式。
③高压注液机,一般指加压压力在0.5~0.8MPa之间,真空、压力交替循环的浸润方式。高压能实现更好的注液、浸润效果,是目前注液机的发展方向。目前圆柱电池、方形铝壳电池(在等压方式的加持下)有一大部分是采用高压注液,软包电池还没有采用高压注液。
④超高压注液机,目前市面上还没有明确量产的超高压注液机,未来有更高静置压力的注液机,把加压压力在1~2MPa之间的注液机,称之为超高压注液机。未来对于更高能量密度的电池,有机会用上超高压注液机,这样注液后应该会减少后期的静置搁置时间。
4)按加压方式分
①差压注液机,一般指加压静置时,只对电池内部容腔加正压,电池内部和外壳外部存在压差,故称之为差压注液或差压静置。特别指出的是,对于方形硬壳电池,因为防爆膜以及方形外壳容易变形,差压注液机通常是低压注液机;对于圆柱电池比如钢壳18650/26650电池,差压注液机既可以是低压注液机,也可以是高压注液机。图1为高压-真空循环式注液原理示意图。
图1 高压-真空循环式注液原理示意图
②等压注液机,一般指加压静置时,对电池内部容腔以及电池外部同时加正压,电池内部和外壳外部不存在压差或压差很小,故称之为等压注液或等压静置。就其逻辑关系来说,高压是目的,等压是实现高压的手段,如果没有压力的存在,等压是不具有意义的。等压注液机使得方形铝壳电池也能实现高压注液。软包电池也可以采用高压等压注液方式。图2为常压-真空循环式注液原理示意图。
图2 常压-真空循环式注液原理示意图
1.4 注液机功能
①方形铝壳动力电池一次注液机包含以下功能:
a.上料:人工方式、机械手自动方式。
b.读码:条形码或二维码。
c.前称重:条码和重量绑定,数据计入MES系统。
d.装盘:电池放进托盘、托架定位。
e.测漏:检测注液嘴是否密封。
f.注液:通过注液泵。
g.静置,真空、压力循环方式:高压方式,低压方式,等压方式。
h.出托盘:电池移出托盘。
i.后称重:条码和重量绑定,数据计入MES系统。
j.密封注液孔:插入过程胶钉。
k.出料。
②方形铝壳动力电池二次注液机包含以下功能:
a.上料:人工方式、机械手自动方式。
b.读码:条形码或二维码。
c.前称重:条码和重量绑定,数据计入MES系统,计算出二次注液的注液量(变量注液)。
d.装盘:电池放进托盘、托架定位。
e.测漏:检测注液嘴是否密封。
f.注液:通过变量注液泵进行变量注液。
g.静置,真空、压力循环方式:高压方式,低压方式,等压方式。
h.出托盘:电池移出托盘。
i.后称重:条码和重量绑定,数据计入MES系统。
j.抽真空回氦:负压回氦,插入密封胶钉。
k.密封注液孔:插入过程胶钉。
l.出料。
③圆柱18650/21700/26650(先注液后焊盖帽)注液机一般包含以下功能:
a.上料:一般自动上料方式。
b.前称重:条码和重量绑定,数据计入MES系统,计算出二次注液的注液量(变量注液)。
c.装盘:电池放进托盘、托架定位。
d.测漏:检测注液嘴是否密封。
e.注液:通过注液泵。
f.静置,真空、压力循环方式:高压方式,低压方式,等压方式。
g.出托盘:电池移出托盘。
h.后称重:NG排出。
i.出料。
④圆柱18650/21700/26650(先焊盖帽后注液)注液机一般包含以下功能:
a.上料:一般自动上料方式。
b.找正盖帽方向。
c.前称重:条码和质量绑定,数据计入MES系统,计算出二次注液的注液量(变量注液)。
d.装盘:电池放进托盘、托架定位。
e.分次注液:通过注液泵,一般5~6次注液。
f.分次静置,真空、压力循环方式:高压方式,低压方式,真空方式。
g.出托盘:电池移出托盘。
h.后称重:NG排出。
i.找正盖帽方向、折极耳。
j.把盖帽压平。
k.出料。
⑤软包电池注液机一般包含以下功能:
a.上料:人工方式、机械手自动方式。
b.读码:条形码或二维码。
c.前称重:条码和重量绑定,数据计入MES系统。
d.装盘:电池放进托盘、托架定位。
e.测漏:检测注液嘴是否密封。
f.注液:通过注液泵。
g.静置:一般是真空、常压静置循环方式。
h.出托盘:电池移出托盘。
i.后称重:条码和重量绑定,数据计入MES系统。
j.密封注液孔:热封方式。
k.出料。
⑥圆柱大铝壳一次注液机一般包含以下功能:
a.上料:人工方式、机械手自动方式。
b.读码:条形码或二维码。
c.前称重:条码和重量绑定,数据计入MES系统。
d.旋转找正注液孔:一般通过CCD识别方式。
e.装盘:电池放进托盘、托架定位。
f.测漏:检测注液嘴是否密封。
g.注液:通过注液泵。
h.静置,真空、压力循环方式:高压方式,等压方式。
i.出托盘:电池移出托盘。
j.后称重:条码和重量绑定,数据计入MES系统。
k.密封注液孔:插入过程胶钉。
l.出料。
⑦圆柱大铝壳二次注液机一般包含以下功能:
a.上料:人工方式、机械手自动方式。
b.读码:条形码或二维码。
c.前称重:条码和重量绑定,数据计入MES系统,计算出二次注液的注液量(变量注液)。
d.旋转找正注液孔:一般通过CCD方式。
e.装盘:电池放进托盘、托架定位。
f.测漏:检测注液嘴是否密封。
g.注液:通过注液泵。
h.静置,真空、压力循环方式:高压-等压方式或差压方式。
i.出托盘:电池移出托盘。
j.后称重:条码和重量绑定,数据计入MES系统。
k.密封注液孔:插入过程胶钉。
l.擦拭注液孔。
m.出料。
1.5 性能指标
1)注液效率
①圆柱电池注液机效率:
a.18650/21700/26650(先注液后焊盖帽)电池的效率:分为80PPM、120PPM、200PPM、300PPM。
b.18650/21700/26650(先焊盖帽后注液)电池的效率:分为80PPM、120PPM。
c.圆柱大铝壳电池(外径32~50mm,高度80~273mm)的效率:目前量产是50PPM、72PPM,未来可能达到100PPM或更高。
d.圆柱大钢壳电池(外径32~26mm,高度80~160mm)的效率:目前量产线是60PPM、120PPM,未来达到200PPM或更高,46800如果是钢壳敞口结构注液,量产线效率应该可以考虑在80PPM、120PPM、160PPM、200PPM的梯次范围。
②电池铝壳动力电池注液机效率:
a.26148电池效率:通常在12~24PPM,未来会在24~60PPM区间。
b.50160电池效率:通常在12~24PPM,未来会在24~60PPM区间。
c.33230电池效率:通常在12~24PPM,未来会在24~48PPM区间。
③软包动力电池注液机效率:
软包动力电池:效率一般在6~24PPM。
④软包3C电池注液机:
软包3C电池效率:小软包注液机效率一般在12~24PPM。
2)注液精度
a.软包电池的注液精度:一般情况下0.5%。
b.18650电池注液精度:一般为±0.1g,考虑到称重系统本身的偏差,称重软件的设定偏差一般为±0.15g。
c.26650电池注液精度:一般为±0.12g,考虑到称重系统本身的偏差,称重软件的设定偏差一般为±0.18g。
d.圆柱大铝壳32130电池一次注液:一般为±1g。
e.圆柱大铝壳32130电池二次注液:一般为±1g。
f.方形动力电池一次注液机注液精度:一般为0.5%~1%。
g.方形动力电池二次注液机注液精度:一般为0.5%~1%。
2.1 外罩
①手套箱式。一般只用于实验室、小批量试制;可以选装自身配置除湿机,或者外接通干燥气,来控制内部含水量。单工位手套箱如图3所示。
图3 单工位手套箱示意图(单位:mm)
②钣金外罩,带一定的密封功能。内通干燥气;可以放在干燥房内使用,也可以普通房间内使用(自配一个过渡房)。钣金外罩结构如图4所示。
图4 钣金外罩结构示意图
③铝合金框架外罩。放置在干燥房中使用;对湿气体起着一定的隔断作用,对设备和人员起着安全保护作用。铝合金框架外罩结构如图5所示。
图5 铝合金框架外罩结构示意图
2.2 真空泵
①一般使用螺杆泵。
②放在注液机旁边的话,真空利用效率高,节能。
③放在较远处需要做管道过来,要考虑管道对真空造成损失,管道越长越细,真空流量和真空度损失就越大。
2.3 注液泵
①现在一般采用电动泵,泵头为陶瓷材料,而不是2010年之前一般采用的Hibar注液泵。
②电动泵有手动型和智能变量型之分,后者一般叫变量泵。
③电动泵的精度对于电解液一般是0.25%左右。
④注液泵在实际生产中要避免卡泵。
2.4 电解液中转罐
①电解液中转罐主要目的是电解液供应(给注液杯)控制在常压下,并保持微小范围内的恒定。
②电解液桶里的电解液因为充了氮气保护气体,压力在0.2MPa左右,在使用时压力会降低。
③电解液中转罐必要时可以采用两层-双罐结构,可以对上层罐子进行除气泡,以提高注液量的一致性和精度。
④必要时可以对电解液进行过滤。
⑤必要时可以安装压差变送器对过滤器进行监控。
2.5 读码系统
①采用读码枪对条形码或二维码进行识别读取。
②读取的信息会和称重数据绑定,在MES系统形成数据库。
2.6 称重系统
①包括机械手、机械手指、电子秤等。
②电子秤一般采用称重传感器和放大器分开配置,以便节省空间。
③称重传感器需要考虑防腐蚀性能。
2.7 MES系统
①MES系统主要包括电池条码、前称重、后称重、注液量偏差合格与否。
②MES系统可以实现一次注液和二次注液互相连接,以及整个工厂互相连接。
2.8 测漏系统
①有时候需要检测密封胶嘴和电池的密封性,密封NG的电池不注液。
②采用真空或压力保持的方式检测。
2.9 供液系统
①包括注液泵、阀门管路等。
②有些配有暂存杯,可以提高效率。
③有些采用移动注液针方式,用更少的泵给更多的杯子注液。
2.10 托架/托盘
①用于电池定位,一般根据不同的电池结构和效率要求设计不同的托架/托盘。
②有固定位置方式的托架,也有可移动方式的托盘。
2.11 静置机构
①静置机构包含注液杯、密封胶嘴、电池托盘、压紧机构、压力-真空阀门管路系统等。
②静置方式有以下几种类型:
软包电池一般采用真空—常压的循环静置方式;硬壳电池一般采用真空—常压—正压—常压的循环静置方式。
压力静置一般分为高压静置和低压静置,高压静置指压力超过0.5MPa,低压静置指压力低于0.3MPa。采用高压静置时,方形电池特别是带有防爆膜的电池,需要采用等压方式。
钟罩式静置机构如图6所示。装盘机静置单元站如图7所示。
图6 钟罩式静置机构示意图
图7 装盘机静置单元站示意图
2.12 进出料输送带
进出料输送带是电池进出注液机的自动连接后工序输送机构。
3.1 静置方式选型
①结合目前主流的注液机实际情况,设备选择主要是选择不同的静置方式,包括真空静置、低压静置、高压静置。
②软包电池注液机,目前基本上采用真空静置循环方式,笔者认为未来有可能出现高压-等压的静置方式,一方面这样的浸润效果更好,另一方面推测应该可节省后面的搁置时间。
③方形铝壳动力电池对设备选型的参考思路:
a.注液静置时间在10min之内的:主要推荐选用低压静置(差压方式);
b.注液静置时间大于10min的:主要推荐选用高压-等压静置;
c.效率超过20PPM并且静置时间超过10min的:强烈推荐选用高压静置。
④圆柱钢壳电池(18650、21700、26650、32650、32130、46800):
a.效率较低的,比如60PPM的18650,30PPM的32650、46800,可以选择差压方式的高压注液;
b.效率较高的,120PPM或200PPM的18650,60PPM以上的32650,以及未来46800系列,强烈推荐采用高压等压注液;
c.钢壳32130系列,电池较高,电解液浸润较为困难,强烈推荐采用高压-等压注液。
⑤圆柱铝壳32130系列:
a.效率较低的,或者它的二次注液,可以选择差压方式;
b.效率较高的量产线,比如效率超过30PPM,强烈推荐采用高压-等压注液,除非这款电池注液特别容易下液,浸润时间很短。
3.2 结构方式选型
①注液机的结构一般有转盘式、直线式、回字形(也是直线式的一种)方式,它们有一些区别。
②直线式又分为并联式和串联式,并联式是在同一个静置站完成全部静置时间,串联式是托盘电池经过所有的静置工位才完成全部静置时间。并联式的时间利用效率比串联式高不少。
③转盘式和并联直线式是一样的,回字形一般都是串联式的,串联直线式和回字形是基本一样的原理。
④不管哪种方式,关键都是电池流动、电池托盘的流动和循环使用。
⑤大型的注液设备,有可能是转盘、直线的混合体。
⑥软包注液机一般是转盘式或直线式。
⑦钟罩式高压-等压注液机,一般是并联式的直线式注液机。
①和其他自动化设备相比,注液机最大的特点电解液有腐蚀性,在使用和维护中要特别加以重视。
②尼龙(PA66)、赛钢(POM)、PU气管、亚克力板(有机玻璃)是不耐电解液腐蚀的,需要避免使用。
③电解液容易结晶,注液泵在长期停机前需要拆出来清洗泵头(陶瓷泵头),以免结晶卡泵。
④避免在有电解液的周围特别是下方有电器线路。
⑤导轨滑块要避免被电解液腐蚀。
⑥有条件的话,停产停机时也不要断供干燥气。