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铝塑膜在软包电芯中的应用!

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在锂电池产业链的上游材料中起到封装作用的铝塑膜,可以说是软包电池的核心材料,能占到总材料成本10-20%。铝塑膜生产技术的难度远高于隔膜、电解液、正负极等材料,是锂电池中目前还未完全实现国产化的材料。

电芯外包装使用铝塑膜作为包装材料的电芯;软包电芯采用热封装技术。

铝塑膜介绍


铝塑复合膜,简称铝塑膜,是一种用于封装锂离子电池的复合软包装外壳材料,常用于软包电池中。通过铝塑膜对组装后的单片电芯进行密封,能够起到保护内部电极、隔绝外界环境的重要作用。由于封装电芯的材料要抵挡电解液的溶胀、溶解和吸收,同时保证氧气和水分的严格阻隔,因此铝塑膜要具备耐穿刺性高阻隔性耐电解液性耐高温绝缘性以及高冷冲压成型性这五大特性。

为了保证铝塑膜具备以上特性,需要由三层材料通过胶粘剂复合而成,结构上由外到内依次为外阻层、阻透层以及热封层

外阻层的材料一般以尼龙为主,要求具备抗冲击、耐穿刺、耐摩擦以及耐热绝缘等性能,用以保护中间的铝箔不被划伤。外阻层还要阻止空气渗透,同时保证包装铝箔具有良好的形变能力。

阻透层通常由铝箔组成,具有良好的抗针孔性和双面复合性,加工后能够稳定成型。金属铝在室温下与空气反应生成氧化膜,从而阻止水汽渗入,起到保护内部电芯的作用。这一层也是铝塑膜冲深形变的主要结构。

热封层的材料必须具备良好的热封粘贴性、绝缘性以及耐电解液腐蚀,因此一般以聚丙烯薄膜(CPP)为主。其主要作用是在封装过程中PP层加热融化黏合,同时阻止泄漏的电解液腐蚀铝箔。

将以上三层材料进行复合的胶粘剂具有较强的耐电解液性能,同时具备耐高温耐老化性能以及良好的粘结性能。其材料一般为无溶剂聚氨酯胶粘剂或无苯型聚氨酯胶粘剂(醇溶性或水性)等。

产品以外观分银膜或黑膜两类。产品结构如下所示

 铝塑膜国家标准及检测方法

编号

检测项目

单位/规格

国内标准

1

剥离强度(AL\CPP)

N/15mm

≥8

2

电解液浸泡剥离强度

N/15mm

≥3

3

二封强度

N/15mm

≥40

4

冲坑

MM/113um

最大冲坑深度6mm

5

水浴

/

无分层

6

耐电解液漏液测试

/

无鼓包、漏液

检测方法

①剥离强度(AL/CPP)

取宽15mm、长200mm长条形样,以200mm/min速度测试剥离力度。

②电解液浸泡剥离强度

取宽15mm、长200mm的样品放入电解液中,恒温85℃,测试AL层与PP层的复合强度。(标准电解液EC:DEC:DMC=1:1:1,LiPF61mol/L)

③二封强度

取宽100mm、长150mm样品封装成袋子,注入3g电解液,85℃恒温恒湿72h,倒出电解液封装(压力0.4-0.6MPa,温度180℃,时间4-5s)测试热封强度。

④冲坑

样品(170mm*110mm)以不同深度成型(97mm*55mm),观察样品是否有破裂、凹槽、起麻点、分层现象。成型冲深度≥7mm。

⑤水浴

将样品在冲坑机上冲坑后,放入温度60℃的恒温水浴,拿出来检测是否破裂、凹槽、起麻点、分层现象

铝塑膜生产工艺简介

铝塑膜的主流制造工艺可分为干法和热法。

干法工艺

是将铝箔与CPP通过胶粘剂直接粘结后压合而成。由于这一过程CPP不需要经过高温后二次结晶,因此干法加工的铝塑膜具备良好的冲深成型性能,同时具有较好的外观。优异的防短路性能,也使其主要应用于高容量软包消费电池、动力电池中。干法工艺中,电解液容易腐蚀CPP与胶粘剂发生反应,因此对CPP的要求更高,需要有较好的阻隔性能。

铝塑膜制作工艺

热法工艺

是通过改性聚乙烯(MPP)将铝箔与CPP相粘结,在一定温度下进行热合成。长时间的高温烘烤会使金属铝脆化,降低了铝塑膜整体的冲深性能。但热法工艺下的铝塑膜拥有良好的耐电解液和抗水性能,可以应用在容量要求不高的消费类电池中。

下图为干法和热法结构对比。


①性能对比

(1)干法的优势在于冲深成型性能,防止短路性能,外观(杂质、针孔、鱼眼少),裁剪性能好。另外防电解液和隔水性良好。

(2)热法优势在于耐电解液和隔水性方面,其冲坑深成型性能差,防短路性能差,外观差,裁剪性能差

②制造方法对比

(1)干法膜:采用CPP熔融温度一般比热封高,约162℃。Al和CPP之间用粘结剂粘合,直接压合而成。

(2)热法膜:热法的CPP一般采用较低的熔点CPP,其熔融温度在140℃左右。Al和CPP间用MPP粘结,然后再缓慢升温升压条件热合成,制作过程过。并且由于长时间高温烘烤作用使Al脆化,导致冲深性能降低。

注:两款铝塑膜CPP熔融温度存在较大差异,所以干法封装温度一般比热法温度高10-15℃。

近年来,随着工艺的不断进步,干法工艺制作的铝塑膜耐电解液性能增强,热法工艺制作的铝塑膜冲深性能逐步提高。国内有企业创新工艺,提出了干热复合法,使得两种方法的优势均得以保留。

铝塑膜在软包电芯中封装工艺简介

4.1)成型工序

软包电池可根据客户需求设计成任意形状和尺寸型号,外形尺寸设计好后,需开相应的模具让铝塑膜冲压成型。此成型工序也作冲坑。如下示意图

铝塑膜冲好并裁剪成型后,一般称为Pocket袋。一般在电芯较薄时候选择冲单坑,在电芯较厚时候选冲双坑,因为一边变形量太大会突破铝塑膜变形极限而导致破裂。

4.2)软包电池顶封和侧封工序

顶/侧封是软包电池的第一道封装工序。顶/侧封实际包含两个工序,顶封和侧封。首先要把卷绕好的卷芯放到冲坑里,然后沿虚线位置将包装膜对折,如下示意图。

封装效果如下所示,CPP残存70-80%为最佳,如下示意图。

下图为铝塑膜装入卷芯后,需要封装的几个位置,其中包括顶封、侧封、一封区和二封区,下如示意图

(1)把卷芯放到壳中,将顶封对齐后,将其放到夹具中,在顶侧封机里进行顶封与侧封。

(2)顶侧封机一般有4个夹具,左边是顶封、右边是侧封。封装时两个封头温度(硬封在180-190℃),压力0.3-0.5Mpa,时间3-5s,上下封头压合在铝塑膜上,铝塑膜的PP层在温度压力时间作用下就熔化粘合在一起,完成顶侧封工序。

(3)侧封简单,直接将PP层与PP层粘合,需要控制封印厚度。

(4)顶封是软包较难的一个制造工艺,许多电芯漏液情况主要发生在顶封工序。顶封区域显示,顶封主要是封极耳,极耳是由极耳胶与金属组装成,极耳也是通过极耳胶与铝塑膜PP层粘合的。

(5)极耳胶和铝塑膜PP熔化粘合,冷却固化形成封装,需要控制封印厚度以免顶封漏液。

顶封分为硬封和软封,依电池厂家工艺而定。

①软封工艺

软封主要是封头上有软介质,一般是下封头采用硅胶材质导热进行封装。此工序简单便捷,不用考虑极耳厚度就可以封装,因为硅胶条的热传导能力不能金属封头。因而在软封头一侧实施温度补偿,一般温度较硬封头高10-15℃。软封头缺点就是封印不美观,易造成电芯漏液

上封头:铜(粘贴铁氟龙)

下封头:铜+硅胶条(下封头放硅胶条厚度0.5-1mm和铁氟龙)

硬封工艺

硬封直接上下封头采用铜质材质传热,并开有极耳凹槽,具体槽深依不同规格型号极耳定。封头的平整度对顶封至关重要。再者是对温度、压力、时间的控制,封印厚度控制是直观检测顶封效果的。

4.3) 软包电池注液和预封工艺

软包电池在顶侧封后,需要做X-RAY检查其卷芯平行度,然后干燥除水份。干燥后在进行注液和预封工序。

电芯在侧封完成之后,就只剩下气袋一边开口,就口就是用来注液的。注液完成后,需要马上进行气袋预封,也叫作一封。一封原理与侧封相同,一封完成后,电芯内部就是完全与外部环境隔绝。后续进行化成工序。化成过程中会产生气体,气体会流向气袋。有些电芯厂会使用夹具化成,这样气体会被充是民挤到气袋中,同时SEI界面也更佳。

在化成后有些电芯,特别是厚电芯,由于内部应力较大,可能会产生一定变形。所以有些电芯厂在化成后有夹具整形工序(冷热压工序),也叫夹具Baking(烘烤)。

4.4)二封工艺

在化成过程中产生的气体,我们要将气体抽出再进行第二次封装。分2个工序,Degassing(排气)与二封,还有后面一个剪气袋工序,一般同时进行。

二封时,首先由铡刀将气袋刺破,同时抽真空,这样气袋气体与一部分电解液被抽出。然后马上用二封封头在二封区进行封装,保证电芯的气密性。最后把封装完的电芯剪去气袋,一个软包电芯基本成型。二封是锂离子电池最后一道工序,因为二封边上铝塑膜会残留电解液,其在封装时候温度较侧封边高10-15℃。

注:二封边没封好易出现漏液胀气等现象。

二封剪完气袋需要进行裁边折边,就是将一封边与二封边裁到合适宽度,然后折叠,保证电芯不超标准。


来源:锂电那些事
新能源焊接材料控制模具
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首次发布时间:2023-06-27
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