首页/文章/ 详情

锂电池复合铜箔行业深度分析!

1年前浏览346

负极集流体:电池负极活性物质的承载体

集流体简介:承载负极材料、汇集电流的结构件

集流体指汇集电流的结构件,在锂离子电池上主要指的是金属箔,如铜箔、铝箔。在电池充放电过程中,正极活性物质产生的电流需要通过集流体汇集,形成较大的电流,再通过外部传输到负极材料。因此,集流体应与活性物质充分接触,以便尽可能降低电池内阻,从而有效提升电池整体性能。


锂电池充放电时集流体起汇集作用


当前作为行业主流使用的锂电负极集流体为铜箔。电池负极的电势相对较低,金属铜的嵌入容量相对较小,锂离子不易与其产生合金化反应,因此负极集流体主要使用铜箔。但作为传统材料的铜箔存在一些长期难以解决的问题:

1)原材料影响,生产成本高、重量占比大等不可避免;

2)安全隐患,当锂电池面临极端情况或受到穿刺后,容易造成电池内部短路,从而导致电池自燃。


电池充放电穿刺示意图


因此,当前传统铜箔的核心发展路径十分明确——向更薄发展。更薄的铜箔可以有效降 低电池集流体使用成本、减少金属铜的使用则能够提升电池整体能量密度,目前规模化生产的最薄铜箔达到 4.5μm,较 8μm 铜箔能够提升约 6%的电池能量密度。


复合铜箔:锂电负极集流体新星

原理:“三明治”结构有效提升电池综合性能

复合铜箔能够有效解决传统铜箔的成本及安全问题。复合型铜箔采用“铜-高分子材料- 铜”的“三明治”结构,较传统铜箔有着明显的优势。以 PET 铜箔为例,复合铜箔较传统铜箔能够降低约 2/3 的金属铜使用,当产品大规模量产后,其生产成本有望大幅降低。同时, 更少的使用铜能够有效降低电池本身重量,提升电池能量密度。


复合铜箔的制作工艺是在基材为 3-8μm 厚度的高分子材料(PET、PP、PI 等)表面通过磁控溅射的方式,制作一层 50nm 左右的金属层,从而达到基材表面金属化,形成半成品。接着通过水电镀的方式将厚度 1μm 及以上的铜通过离子置换的方式电镀至基材上,最终制成合计厚度约 5-10μm 的复合铜箔。


复合集流体(铜箔)结构图


复合铜箔的特点:优异的性能契合市场需求

复合铜箔更加贴近市场实际需求。传统铜箔为了保证材料的机械性能,存在理论的厚度上限,同时更轻薄的铜箔也带来了更高昂的加工费用。随着技术迭代,复合铜箔比传统铜箔有着更柔软的质地、更好的延展性、更优秀的抗压性能,能够帮助电池提升能量密度、控制生产成本,更加贴合市场需求。


复合铜箔的优势


复合铜箔柔软的质地和良好的延展性可以有效抑制锂枝晶产生。锂电池在充放电过程中,会有部分锂离子无法顺利进入负极石墨层之间,而是堆积在负极材料和集流体表面。传统铜箔因其柔韧性、延展性较差,导致表面应力分布不均匀,无法抑制锂枝晶生长。当锂枝晶达到一定长度,将有可能穿刺电池隔膜,造成电池内部短路。相反,复合铜箔因其材料柔软、延展性优越,可以有效分散集流体表面应力,帮助锂离子沉积均匀,抑制锂枝晶产生, 从而提升锂电池安全性能。


柔软的质地和良好的延展性可以抑制锂枝晶产生


复合铜箔能够降低电池内部的短路风险。锂电池在极端环境下遭遇穿刺时,金属箔易形成毛刺,且毛刺方向是任意的,很容易二次刺穿隔膜,造成不可逆转的严重后果。而复

合铜箔基材作为高分子材料,本身不易断裂,其次 1μm 厚度的金属铜很难刺穿隔膜。即便电芯遭到穿刺,复合铜箔也会发生断路效应,控制短路电流不增大,有效提升了电池的安全性能。

根据相关研究,以 PI 为基材的复合铜箔,在基材中加入 TPP(阻燃剂),当电池燃烧过程中,能够有效较低氧气含量,做到自我灭火,提升安全性能。


复合铜箔穿刺示意图


复合铜箔的热失控管理


复合铜箔优秀的抗压性和良好的延展性可以满足电芯高速卷绕要求,从而提高生产效率。当前锂电池的生产工艺主要以卷绕为主,卷绕工艺决定了集流体需要良好的延展性。正、负极集流体在生产过程中需要经历“缩卷拉放”,在这一过程中,集流体需要承受更大的拉力。复合铜箔优异的抗压性要远远超过纯铜材质,因此当材料的抗压性提升后,可以在生产过程中加大设备拉力,进而提升产品生产效率。


我国已经实现了复合铜箔生产设备的量产。复合铜箔的生产设备包括磁控溅射设备和水平连续镀膜设备,这两种设备国内均能生产,并已实现规模化交付使用,极大解决了膜类产品的生产设备进口难等问题。


水平连续镀膜设备

当前复合铜箔的生产工艺主要为两步法和三步法。两步法包括:真空磁控溅射镀和水电镀;三步法是在两步法中间增加一步,包括:真空磁控溅射镀、真空蒸发镀(三步法独占) 和水电镀。


复合铜箔生产工艺流程图


真空磁控溅射镀膜是复合铜箔制造工艺的第一步,也是最关键的一步。真空磁控溅射镀膜是使用高能等离子体(复合铜箔工艺中主要使用氩离子 Ar+)轰击靶材,使靶材以原子团或离子形式被溅射出来,沉积在基膜表面,最终形成厚度约 30-50nm 的薄膜。该步骤的化学反应式为:阴极 Cu+2Ar+→Cu2+;阳极 Ar–e → Ar+。


真空磁控溅射示意图


真空蒸发镀膜是三步法的核心步骤。真空蒸发镀膜是在真空条件下,通过加热金属铜使其以原子团或分子团形式被蒸发出来,并沉降在基膜表面形成薄膜。真空蒸发镀膜蒸发的金属铜沉积量约是磁控溅射的三倍,可以更加有效地帮助铜的沉积,使金属铜层分布更加均匀, 弥补两步法铜层厚度不足的问题。


真空蒸发镀膜示意图


水电镀步骤的核心是加厚金属铜层,以达到所需厚度。水电镀本质上是一种置换反应, 将置换的两极置于溶液中,溶液中的铜离子被还原为铜,沉积在基膜表面,形成目标厚度的铜层。将水电镀工艺分为碱性电镀和酸性电镀两步,碱性电镀可以增加金属铜层表面的致密性,酸性电镀可以使金属铜层表面更加光滑匀称。


水电镀示意图


到 2025 年复合铜箔市场空间有望超 100 亿元。根据全球锂电池需求提升趋势, 2023/24/25 年全球锂电池出货量约为 1045/1471/2045GWh,通过测算表明,2023/24/25 年对应中性渗透率情况,复合铜箔需求约 1.02/7.17/19.95 亿平,市场空间约 7.64/46.64/119.73 亿元,复合增长率约 150%。

©文章来源于东海证券行业分析报告      

来源:锂电那些事
断裂燃烧化学新能源焊接理论材料控制
著作权归作者所有,欢迎分享,未经许可,不得转载
首次发布时间:2023-06-21
最近编辑:1年前
锂电那些事
锂电设备、工艺和材料技术研发应
获赞 196粉丝 166文章 2013课程 0
点赞
收藏
未登录
还没有评论
课程
培训
服务
行家
VIP会员 学习 福利任务 兑换礼品
下载APP
联系我们
帮助与反馈