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复合集流体,看这一篇就够了!

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锂电池是一个复杂的系统,主要由正极材料、负极材料、电解液和隔膜等四大主材,以及铜箔、铝箔、导电剂、粘结剂、结构件等辅材组成。

  锂电池的主要成本中,直接材料/直接人工/制造费用占比分别约占84%/4%/12%。

  铜箔占磷酸铁锂电池材料成本的15%左右,占三元电池材料成本的8%左右。平均来说,锂电铜箔质量和成本分别约占典型锂电池总质量和总成本的11.5%和8%左右。

  铜箔是锂电池的重要组成部分,作为锂电池负极的集流体和负极活性物质的载体,对锂电池的循环寿命、能量密度、安全性等重要性能都有较大影响。

  传统铜箔基本上是由纯铜组成,而复合铜箔为三明治结构,中间层为PET膜或者PP膜,上下两面均为厚度约为1微米的铜层。

集流体是锂离子电池中不可或缺的组成部件之一,它不仅能承载活性物质,而且还可以将电极活性物质产生的电流汇集并输出,有利于降低锂离子电池的内阻,提高电池的库伦效率、循环稳定性和倍率性能。目前,锂离子电池集流体正极使用铝箔,负极使用铜箔。

锂电池向高能量密度、高安全性方向发展,锂电集流体朝着更薄、微孔、高抗拉强度和高延伸率方向发展。高电导率、高稳定性、结合性强、成本低廉及柔韧轻薄是电池厂商对集流体的核心诉求,复合集流体是有潜力的新型锂电集流体材料。复合集流体包括正极使用的复合铝箔和负极使用的复合铜箔


复合集流体是以PET/PI/PP等塑料薄膜作为基膜经过真空镀膜等工艺,将其双面堆积上铜/铝分子的复合材料。与传统集流体相比,复合集流体采用“金属-高分子材料薄膜-金属”三层复合结构,复合铜箔一般是通过真空蒸镀或磁控溅射等方式在高分子PET/PI/PP膜表面形成金属层,再通过水电镀将金属层沉积增厚到1μm以上。复合铝箔可通过一步蒸发镀膜完成。

复合集流体具备高安全性、高能量密度、低成本,长寿命,强兼容等优势。

高安全性:高分子绝缘材料不易断裂,能规避电池短路、发热失控及自燃,阻燃配方的加入使之兼具阻燃功能
高能量密度:高分子薄膜材料密度小,PET复合铜箔对比纯铜箔减重效果显著,提高电池能量密度
低成本:高分子薄膜材料生产工艺成熟,单位成本低于铜/铝金属,规模化量产后将具备成本优势
长寿命:高分子材料围绕电池内活性物质层形成层状环形海绵结构,在充放电过程中,可吸收极片活性物质层锂离子嵌入脱出产生的膨胀-收缩应力,从而保持极片界面长期完整性,使循环寿命提升5%。
强兼容:传统集流体直接升级为复合集流体不会影响原有电池内部电化学反应,因此复合集流体可运用于各种规格、不同体系的动力电池。


PET复合集流体市场空间广阔,乐观预计下2025年全球市场空间可超过200亿元。随着各企业近几年不断的技术研发、设备改造、产线调试、试产试用验证,预计在不久的将来复合集流体有望开始批量商业化应用,复合集流体产业化前夜已至,预计2023年为复合集流体量产元年。

复合铜箔有以下优势:

能量密度高

  传统铜箔基本上是由纯铜组成,而复合铜箔为三明治结构,中间层为PET膜或者PP膜,上下两面均为厚度约为1微米的铜层。

  铜、铝的密度分别为8.96和2.7g/cm 3 ,均高于PET膜材的1.37g /cm 3 ,因此将部分铜或者铝换成PET材料,均能减少箔材的重量。

  1GWh锂电池正级、负极箔材需要的铜箔用量为645吨,铝箔用量为389吨。

  1GWh锂电池需要的复合铜箔、复合铝箔分别为289吨、139吨,相对传统箔材分别减重55%和64%。

成本低

  若以复合铜箔和复合铝箔分别替代传统铜箔和铝箔,1GWh电池的箔材原材料成本分别可以下降2314万元和467万元,下降幅度为65%和75%。

  复合铜箔设备投资高,比传统铜箔高约1倍多。

  即使复合铜箔的折旧成本再上升50%,原材料成本上升10%-20%,复合铜箔的综合成本相对传统铜箔还是明显占优。

安全性高

  采用复合箔材后,能够减少电芯内短路的发生,提高电芯的安全性。

  一方面复合箔材中金属层更薄,在电芯受到冲击时,金属层不易刺穿隔膜,降低内短路发生。

  另外一方面,在针 刺测试时,PET膜能起到一定的隔离作用,也能降低内短路的发生。

  采用传统箔材方案,针 刺测试时,电芯容易发生内短路,电芯电压瞬间降低到0V,电芯内部自放电,温度快速上升。

  而采用复合箔材后,电芯温度并没有明显变化,大幅提升电芯安全性。

  此外,由于引入PET膜,可以对PET膜进一步改性,比如在PET膜中加入阻燃剂TPP等。

  当电池热失控时候,复合铜箔表面铜层破裂,PET膜中的阻燃剂能够释放出来,起到阻燃效果,进一步提高安全性。

但是复合箔材也不是完美无缺

  复合箔材两侧的金属层厚度一般只有1微米,导致复合箔材的过流能力有限。

  在低倍率充放电时候,采用传统箔材或者复合箔材,电芯的充放电曲线一般没有明显的差异。

  而到了2C、4C高倍率充放电时,复合箔材性能表现有可能低于传统箔材。

  基于当前技术进展,复合铜箔在储能、换电、中低端车等市场更有竞争力,不适合纯电动4C应用场景。这个缺陷,压制了复合集流体的天花板高度,也对毛利有所压制,因为它的应用场景偏低端。这些,机构是不会说的,机构永远说这个好好好,前景远大。

复合铜箔已有一定的产业化基础

  复合铜箔在锂电行业属于新的应用,但其本质是将非金属材料金属化,类似的产品/技术在其他行业已经有广泛的应用,包括电磁屏蔽材料、ITO镀膜、覆铜板等。

  复合铜箔的生产工艺主要包括一步法、二步法和三步法。

  一步法是在高分子膜材表面直接化学沉积或者磁控溅射形成铜金属层;

  二步法是磁控溅射+水电镀;

  三步法是磁控溅射+蒸镀+水电镀。

  结合成本与效率考虑,目前复合铜箔的主流工艺是二步法。

  膜材从成本和与铜结合力考虑,选用PET膜。      

来源:锂电那些事
断裂复合材料化学新能源焊接材料储能控制
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首次发布时间:2023-06-22
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锂电那些事- Maken
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