橡胶减振材料及制品的应用与发展(上）

摘 要：本文概述了汽车用橡胶减振制品的材料技术和产品的应用和发展情况。
关键词：汽车 减振 橡胶制品 橡胶
伴随着汽车制造工业高性能技术的高速发展，汽 车技术的发展一方面谋求汽车的使用经济性，同时，也正在改善汽车的舒适性、安全性。这就从减振、噪 音、舒 适性和行使稳定性的角度，对橡胶减振元件提出了更高的要求。
与其他减振制品相比，橡胶减振制品具有以下优点 [1] ：
(1)形状自由度较大；
(2)可在 X、Y、Z 方向上旋转，具有六方向弹簧作用：
(3)具有适度的阻尼性能，可在低频~高频的范围内加以利用；
(4)同时具有减振、缓冲、隔音等多样性能；
(5)冲击刚度大于动刚度，动刚度大于静刚度，有利于减小冲击变形和动态变形。
汽车的振动现象十分复杂，最明显的振动是悬挂弹簧装置支承的簧上质量的固有振动。因此，减 振橡胶制品主要用于控制汽车振动和噪声及改善汽车操纵稳定性,一般置于汽车发动机机架、压杆装置、悬挂轴衬、中心轴承托架、颠簸限制器和扭振减振器等部位，以 改善汽车的安全性和舒适性。

1.橡胶材料性能要求及发展方向
由于汽车的车轮、车型、车种以及悬挂机构不同，减振橡胶元件的种类也各不相同。用橡胶材料作为减振材料的优点在于 [2] ：
(1)橡胶是非压缩材料，具有良好的阻尼特性，其泊松比接近 0.5，在弹性范围内的相对滞后值可以达到 10~65%，动 、静 模数之比为 1.5左右。
(2)橡胶的弹性变形比金属大的多(可达10000 倍以上)，而 弹性模数比金属的小得多(为1/700 到 1/4000)；
(3)形状能自由选择，可自由选择三个方向的弹簧常数比；
(4)容易与金属牢固地粘合成一个整体，可使减振橡胶件体积变小，重量减轻，且支承方法也简单化。
(5)橡胶的声速为 40~200m/s，钢的声速却为 5000m/s。
因此具有良好的减振、隔音和缓冲性能 [3] 。减振所用橡胶的品种很多，主要以天然橡胶和丁苯橡胶为主，为改善减振制品的耐热性，也使用丁腈橡胶(NBR)、氯 丁橡胶(CR)、丁 基橡胶(IR)、三元乙丙橡胶(EPDM)等。通常针对不同的应用环境和使用要求，选用不同的橡胶材料或将几种橡胶共混以及采用某些改性方法来提高橡胶材料的某一项和几项性能。
1.1 低动倍率、高阻尼性能
理想的橡胶减振制品应具有以下功能 [1] ：
(1)支撑功能：为支撑要求重量的物体，必须确保足够的静态弹簧常数 Ks；
(2)减振功能：相对要求的频率，应具有足够低的动态弹簧常数 Kd；
(3)防振功能：为了控制共振(不可避免的)时的传导率增幅，所以应具有足够的高阻尼性。
在所要求频率下的动态弹簧常数 Kd 和静态弹簧常数 Ks 的比值，称之为动态比例因子。这一比值愈小，减振性能愈好，但通常是 Kd/Ks＞1。为了减小动态比例因子，从橡胶配合方面或材料方面也可加以探讨。在提高防振功能上，采用高阻尼材料是有效的。对通常的硫化胶来讲，随着 Ks 的增加，Kd 不可避免地会出现增大的倾向。因此，从Kd 和 Ks 两者兼备的观点对橡胶的配合加以探讨是十分必要的。
NR 的特点是动态比例因子比其他橡胶低，所以天然橡胶应用最广泛。在 天然橡胶胶料中当增加炭黑用量时就可达到高阻尼化，但 同时也会使动倍率上升；而 增大硫黄用量时动倍率就会降低，但同时也会使阻尼下降。从橡胶配合方面已有很多探讨工作。有专利介绍，在天然橡胶中配合 60%溴化丁基橡胶，添加六甲撑四胺，作为改性酚醛树脂固化剂。与添加前相比，虽然硬度和静态弹性模量有较大的增加，但 动倍率处于同等水平以下，而且损耗系数增大，并达到了高阻尼化。在天然橡胶/聚氯乙烯为 60/40(份)配合中，当作为两成分填充体系添加滑石粉(SiO2十 Mg0)或陶土(Si02 十 A1203)时，就可达到低动倍率、高衰减化。在相对氯丁橡胶的炭黑配合体系，当 添加有碳化硅(须晶)或氮化硼(为粉末状，在表面有许多锐角的角或凹凸状)时，就可达到低动倍率、高阻尼化，而且损耗系数对温度的依赖性也比较小，可 获得在宽广温度范围内稳定的特性 [1] 。
此外利用橡胶材料的共混技术改善橡胶的动态性能的还有：Wang Xiaorog 等人 [4]
采用聚(芳香烯烃-co-马来酰亚胺)共 聚物与马来酸化的烷基烯烃和烷基双胺在充分干燥的条件下形成聚烯烃接枝聚(芳香烯烃-co-马来酰亚胺)共聚物，将 这种材料和橡胶混合可以制备高阻尼材料；Kentaro 等人 [5，6] 由芳香乙烯基单体和丁二烯共聚物形成的减振用绝缘橡胶材料具有很好的防止振动和防止噪音的特性，同 时这种材料还具有很好的屈挠疲劳性能。Toshiaki 等人 [7, 8]采用不能硫化的异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物和可硫化的溴化对甲基苯乙烯－异丁烯共聚物的混合物以比例 80：20 到 25：75 配制成的共混橡胶材料，在 应用到减振橡胶配方中时材料的损耗因子 Tanδ大于 0.5，同时在-30℃到 20℃的范围内损耗因子 Tanδ的变化小于 0.5，使材料不仅具有很好的减振性能，而 且还具有很好的减振稳定性，同 时材料还有很好的耐氧化和耐臭氧化性能；Masashi 等人 [9] 采用溴化乙烯基共聚物橡胶(Br 含量 0.2~5%)和 NR 以及异丁烯橡胶制成的减振橡胶材料具有很好的耐热老化、拉 伸疲劳性能和臭氧裂解性能，在90℃条件下处理1000 小时后拉伸强度保持 62％，压缩永久变形保持 39％；Okada 等人 [10] 采用不饱和的乙烯、芳香族烯烃、非共轭烯烃以一定比例形成的不饱和共聚物制成的橡胶共混物使得减振橡胶在力学性能、耐热性、耐老化性能、减振性能、振动性能消失和耐屈挠疲劳性能上都具有很好的性能。
2. 耐热性能
为保证制品的耐久性，在减振橡胶的配合设计上，必须考虑的一点是随时间老化的性能保持性，将橡胶的耐热温度从目前的 l00℃提高到150℃，将 来还要用超耐温(300℃以上)和可变弹性常数橡胶制备减震制品 [1，11] 。减 振橡胶随时间老化的原因来自于多方面，但主要的还是热氧、动态疲劳、臭氧等老化现象。其中，热的影响在减振橡胶使用环境变化中是主要的因素之一。
改善天然橡胶类材料的耐热性，常采用以下方法：
(1) 交联形态的最佳化 [1] ：对交联形态最佳化的减振橡胶来讲，出 于物性和加工性能两方面的原因，多数场合是采用硫黄进行交联的。为了提高硫黄交联体系的耐热性，有 必要选择可获得单硫化物体系交联形态的硫化体系。但 由于单硫化物体系的交联形态会使减振橡胶的耐疲劳性 交差，所以如何兼备耐热性和耐疲劳性，这在改善天然橡胶类材料的耐热性上是十分重要的，配方上大多采用半有效硫化体系。
(2) 防老剂的选择 [1]
：由于减振橡胶是在动态下使用的，它的老化(氧老化、臭氧老化、和疲劳老化)远比静态时严重得多，各老化因素不仅单独作用，还 以各种各样的耦合形式对橡胶施加作用，如机械方面的影响因素(载荷、振动条件等)常常有大气中的氧、臭 氧和光等参与作用，还有热(温度)也参与作用，从 而将导致橡胶的发粘(切断交联)硬化(交联的进行)或者龟裂及裂纹等现象发生，所 以防老剂的使用及其配合十分重要。
(3) 共混胶的应用等。以改善臭氧性为目的在天然橡胶中混合30％左右的EPDM 是常见的方法，但在改善减振橡胶的耐热性时，主要用的以SBR、EPDM 为主的 IIR 等。Nishiue Takeshi 等人 [12] 使用天然橡胶、含有不饱和键的顺丁橡胶、以及碳原子数大于4 的含有-OH 基团有机酸的金属盐，和 一些其他的添加剂制成的减振器具有较好的耐久性和压缩永久变形性能，在 70℃压缩22 小时和在 40℃压缩 148 小时的压缩永久变形分别是 17.0 和 11.7%。O kada Osamu [13] 采用 EPDM橡胶和 EAM 橡胶共混制得减振橡胶材料，发现材料具有很好的耐热性和耐油性。
3.疲劳性能
在橡胶制品中，多少都存在潜在的缺陷部位，这是由于制品在受到反复变形时，产生应力集中，引起结构和弹性的变化。因这种变化而产生的微小龟裂，再次受到反复变形时会加速增长，直至破坏。
Liu Lan 等人 [14] 利用蒙脱土的层状结构，制得 NBR 橡胶层状硅酸盐纳米复合材料，发现不仅可以显著提高材料的定伸应力、拉伸强度、撕裂强度等性能，而且可以显著降低高结构炭黑的用量，改进交联网络的结构，从而使材料的疲劳生热显著降低，延缓疲劳破坏过程。
4. 抗蠕变性能
蠕变是指在一定的温度和恒定外力作用下，材料的形变随时间的增加而逐渐增大的现象，是一种随时间呈非线性变化的力学松弛过程。当橡胶减振器蠕变过大时，会引起橡胶减振器位置偏斜、干扰、挡块间距减小、非线性弹簧特性不当变化等情况。
橡胶的蠕变性能反应了材料的尺寸稳定性和长期的负载能力，有重要的实用性。橡胶蠕变除受负荷(或应力、变形)大小外，还受温度影响，温度远低于 Tg时，蠕变很小，且很慢，短时间内只看到蠕变的起始部分，温度远高于Tg时，蠕变很快，只能看到曲线右边向上升起的部分。由于蠕变过程中实验要持续很长时间，因此还必须注意蠕变(及其回复)过程中试样的结构是否发生了变化。
橡胶减振器的最大使用力应该考虑能够避免过度蠕变，设计时可从以下两个方面考虑 [15] 。
(1)注 意选择生胶的品种和硫化体系 [16，1 7] 。一般来说，天然橡胶、顺丁橡胶蠕变较小，丁苯橡胶、丁基橡胶较大。从配方方面，宜选用硬质炭黑和硫黄硫化体系。
(2)从使用条件方面考虑，温度的影响最大，所以严格控制温度是十分必要的。

作者：王雪飞，杨军