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氢能在储存、传输及应用过程中的安全性综述

27天前浏览1107

Review of hydrogen safety during storage, transmission, andapplications processes本文章主要氢能在储存、传输及应用过程中的安全性综述,今天我们一起阅读一下,我给总结并补充并且加了相关产品的照片,便于我们理解,强烈建议阅读原文,文章写的很全面。

氢气是一种可以持续使用的,能减少温室气体排放的好东西,它能量大还不排放污染物。氢气可以通过加热化学反应或者用电化学方法来制造,比如用水来电解,或者用化石燃料来重整。氢气在工业和燃料方面用得挺多的,而且它有好几种储存和运输的方法。但是,氢气能烧起来,这让人有点担心,以前也出过氢气事故。氢气的安全问题跟材料和操作都有关系,主要的风险就是氢气泄漏和点火,这可能会对人、环境和财产造成伤害。要让氢气作为清洁能源安全可靠地使用,了解它的安全问题特别重要。这篇文章把氢气在不同领域的应用和安全问题都梳理了一遍,还特别看了看CFD模型在预测氢气事故方面的应用,这样能提供更靠谱的数据来评估风险。

一、关于氢内燃机

图1 氢内燃机

一、技术优势与产业价值


氢内燃机凭借其独特的技术特性,正成为全球能源转型中的重要力量。其核心优势体现在以下几个方面:


高效清洁的燃烧特性
  1. 燃料适应性与成本优势

    可兼容纯氢、工业副产氢(纯度 90%-97%)及混合燃料(如甲醇重整氢),有效降低对高纯度氢的依赖,同时依托现有内燃机产业链,制造成本较燃料电池低 30%-50%。  
  2. 快速补能与长续航能力

    加氢时间仅需 3-5 分钟,续航里程可达千公里级,尤其适合重载运输、工程机械等场景,解决了电动车续航焦虑问题。  

二、应用场景与产业进展


氢内燃机在商用车和工程机械领域展现出巨大潜力:


  • 商用车领域

    一汽解放、中国重汽、玉柴等企业已推出重型氢内燃机卡车,覆盖牵引、自卸、公交等场景,部分车型已实现量产并投入市场运营。例如,解放蓝途 “星熠” 牵引车成为国内首款可商业化运营的氢内燃机整车。  
  • 工程机械领域

    :英国 JCB 公司研发的氢内燃机已通过欧洲 11 国认证,成功应用于挖掘装载机、发电机组等设备,标志着氢能在工程机械领域的重大突破。  
  • 分布式能源

    :氢成绿动等企业开发的氢内燃机发电机组,可将工业副产氢转化为电力,单台年减排 CO₂超 1362 吨,为化工园区、数据中心等提供低碳能源解决方案。  

三、挑战与对策


  1. 储氢技术瓶颈

    :液态储氢成本高(液化能耗占氢能成本的 30%),高压气态储氢存在安全风险,金属氢化物储氢则面临材料衰减问题。需加速研发低成本、高安全性的储氢材料及技术。  
  2. 基础设施不足

    :全球加氢站数量不足(中国仅千余座),且分布不均,制约氢内燃机推广。需推动 “车 - 站 - 氢” 联动模式,共享燃料电池加氢网络,降低建站成本。  
  3. 政策支持与标准缺失

    目前氢内燃机尚未被明确纳入零排放政策体系,缺乏路权、补贴及排放认证支持。需加强政策引导,完善法规标准,推动技术创新与产业化。  

     

关于氢气与天然气混合

氢气与天然气混合已用于多种应用,包括车辆、燃气轮机和微型燃气轮机。这种混合提升了燃烧效率和速度,减少了排放,并改善了氢的储存策略。例如,向甲烷中添加5%氢可使储存能量密度提高11%。  

掺氢燃气的可燃范围宽、燃烧速度快、点火延迟时间短等特点对燃烧有明显促进作用。 在排放特性方面,可通过掺氢降低CO及CO2排放,然而掺氢带来的火焰温度升高与产生更多的OH自由基、H自由基这两方面会分别对氮氧化物的生成起促进与抑制作用,因此掺氢对NOx的影响并不确定。 此外,掺氢还可能导致燃烧器回火甚至燃具爆炸等安全问题。来源:掺氢天然气燃烧特性与应用
图2 中科院工热所:燃气轮机含氢燃料微混燃烧技术研究
氢燃料船用发动机、

 

LNG和氢气的混合燃料中,氢气体积比例可达30%,有助于减少NOx排放。氢气作为无硫燃料,还能降低SOx和PM排放,并且其净热值是柴油的三倍。氢燃料内燃机的安全措施与氢燃料电池汽车相似,重点在于车载氢气储存。测试氢燃料内燃机时,安全措施至关重要。在封闭或半封闭环境中运行时,需注意氢气积聚风险。测试用氢气通常低温液态或压缩储存,因此氢气通常存于室外或专用燃料棚,并通过管道输送至测试台,这增加了氢气瓶和管道接头泄漏的风险。  


氢燃料电池 - 车辆

氢与氧在燃料电池中发生电化学反应,生成水、热和电能。与燃烧发电相比,燃料电池系统效率更高、排放更低,且运行无振动和噪音.

 氢燃料电池 - 船舶与机车

PEMFC 由电极、双极板、气体扩散层和质子膜组成(Wan 等,2014),工作温度约 80°C,电堆功率 1-100 kW。其因低排放、高效率、高功率密度和低温运行能力而广泛应用,但存在材料耐久性、酸浸蚀、腐蚀和催化剂成本高等挑战(Pei 等,2013;Qin 等,2016)。

AFC 使用碱性水溶液作为电解质,无需昂贵的质子膜,具备低成本大规模生产潜力,但面临电极降解和制备困难等问题,且因使用石棉存在健康风险(Gülzow,1996)。

SOFC 和 MCFC 分别采用固体和液态电解质,适合固定式发电,但高温运行导致启动时间较长(Zhang 等,2015)。DMFC 直接将甲醇转化为电能,无需重整器,具有加注方便、寿命长、体积小、重量轻等优点。

PAFC 使用浓磷酸作为电解质,因成本高、效率低于其他类型,发展受限。

不同类型车辆对加氢基础设施的需求不同。常见的加氢压力为 350 bar 和 700 bar。轻型车辆通常使用碳纤维缠绕容器在 700 bar 下储存 4-6 kg 气态氢,而卡车、叉车等燃料电池车多采用 350 bar 储存。燃料电池车成本高于传统车辆。  

1.质子交换膜燃料电池(PEMFC)  

2.碱性燃料电池(AFC)  

3.固体氧化物燃料电池(SOFC)  

4.熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)  

5.直接甲醇燃料电池(DMFC)  

6.磷酸燃料电池(PAFC)  


氢燃料电池 - 船舶与机车  

与基于燃烧的能量转换系统和其他储能技术相比,燃料电池具有更高的总效率和体积能量密度。多项研究探讨了燃料电池在船舶中的应用(de-Troya 等,2016;Ahn 等,2018;Tronstad 等,2017;Bassam 等,2017),表明低温和高温 PEMFC 及 SOFC 最具潜力。尽管取得进展,船舶燃料电池技术仍处于试验和早期设计阶段。与传统柴油发电机相比,燃料电池体积能量密度较低,需更大空间。预计使用液氢的低温燃料电池可提供高密度动力解决方案,但加氢基础设施不足限制了其直接应用。已有氢燃料电池机车案例。Vehicle Projects LLC 和 FuelCell Propulsion Institute 研究表明,氢燃料电池机车净功率约为电池机车的 2 倍(Dincer,2002)。东日本铁路公司测试了混合动力柴油发电机与氢燃料电池驱动的客运列车,功率 65 kW。


 

压缩氢


 

液氢(LH₂)


 

液氢为无色、无腐蚀性液体,储存密度 0.07 kg/L,高于压缩氢的 0.03 kg/L(Niaz 等,2015)。氢液化需在 - 253°C 以下进行,低温储存的最大挑战是维持极低温度。液化过程能耗高(约 40% 能量损失),而压缩储存能量损失约 10%(Barthelemy 等,2017)。此外,液氢存在蒸发损失(大型储罐 0.2%/ 天,小型容器 2-3%/ 天),需持续消耗以避免压力过高导致排放。低温下材料脆性增加,容器失效风险上升。液氢储存适用于中大规模供应,如洲际运输和卡车配送。液氢槽车可运输 5000 kg 氢,约为压缩氢管束拖车的 5 倍。

低温压缩氢储存  

Aceves 等(2010)首次提出低温压缩氢储存技术,将氢在 - 233°C 下压缩为超临界流体,无需液化。该方法因真空封装安全性高,且储存密度大、加注快,但基础设施成本高,技术仍处于开发阶段(Moradi 和 Groth,2019)

类别核心要点
核心优势
1. 高能量密度(体积能量密度为气态氢的 800 倍)
2. 清洁零排放(仅生成水)
3. 高效储运(液态便于大规模运输)
4. 特殊领域刚需(航天、重卡、工业)    
主要挑战
1. 生产能耗高(液化耗能占氢能 30%-40%)
2. 储运成本高且安全风险大(超低温设备、易泄漏)
3. 基础设施不足(加氢站、管道缺乏)
4. 技术瓶颈(氢脆、液化效率低)    
未来潜力与趋势
1. 绿氢协同发展(可再生能源制氢闭环)
2. 技术突破方向(新型材料、智能化安全技术)
3. 政策驱动(各国氢能战略推动产业链发展)    



氢的传输


 

氢可通过液态、气态和金属氢化物形式,经海洋、公路和管道传输。低压氢(金属氢化物储存)仅适合短途小量运输,而大量液氢通过管道输送。管道长度 1 km 至数百公里,运行压力 10-30 bar。利用现有天然气管道输送氢具有地理覆盖广、互联性强、容量大、维护体系成熟、安全程序完善等优点,但需对管道进行改造以适应纯氢输送(Cerniauskas 等,2020)。天然气供应链包含多级传输和处理环节。高压下氢与管材的相互作用(尤其是压力循环)尚未完全明确,材料耐久性受高压和压力循环影响显著。传输管道多为钢和聚乙烯材质,需开发新型涂层防止钢管道氢脆(Reddi 等,2016)。终端用户系统也需适应更高氢混合比例:家庭用户可安全使用氢浓度≤28% 的混合燃料,而工业燃烧用户需进行个案评估。


 

氢能安全问题


 

氢的燃烧特性(如宽可燃极限、低最小点火能、高燃烧速度)使其成为优质燃料,但也带来安全挑战(Molnarne 和 Schroeder,2019;Royle 和 Willoughby,2011)。表 3 列出氢的关键物理性质:沸点极低、密度小、点火温度 585°C(Najjar,2013),扩散系数高,最小点火能 0.017 MJ,燃烧潜热 141.6 MJ/kg(Huang 等,2015)。氢 - 空气混合物在 4%-75% 体积浓度范围内可燃,20%-59% 浓度可爆(Ball 和 Weeda,2015)。此外,氢对多种材料渗透性强。由于氢无色、无味、无臭,人类无法感知,因此精确检测技术对泄漏事故至关重要(Dutta,2014)。

氢脆(HE)

 

氢脆是金属暴露于氢环境后机械性能下降、发生失效和泄漏的现象,尤其对氢储存和传输管道构成威胁。当材料承受足够应力(包括服役应力和制造残余应力)时,氢脆可能引发裂纹。氢脆与金属纯度、表面状态、氢暴露时间、环境压力和温度相关。氢纯度越高,钢的脆化敏感性越强。Barthélemy(2007)研究发现,AISI 321 钢在氢分压 20-100 bar 时脆化最严重。X100、X65 和 X52 钢在高压氢环境下的行为表明,合金强度和氢压力越高,脆化越严重;屈服强度较低时,裂纹和缺口根部的应力集中减小。氢脆的时间依赖性在测试中需特别注意,例如 ASTM F1624 标准要求测试持续 30 小时或更短(Murakami 等,2010)。  

一、氢脆问题的核心机制


氢脆(Hydrogen Embrittlement)是氢气分子渗透进入金属材料晶格后,导致材料韧性下降、易开裂的现象。主要诱因包括:


  • 氢扩散

    :氢原子在应力作用下向缺陷处聚集,形成高压气泡。  
  • 应力集中

    :材料内部或表面存在尖锐缺口、焊接残余应力等。  

二、解决方案与技术路径


技术方向具体措施
材料优化
1. 选用抗氢材料
- 奥氏体不锈钢(如 316L)、镍基合金(如 Inconel 718)、钛合金(如 Ti-6Al-4V)
- 新型材料:纳米晶合金、表面合金化材料(如 Cr、Ni 镀层)
2. 降低材料氢溶解度
- 通过合金化(如添加 Ti、Zr)形成稳定氢化物,减少游离氢含量    
设计与工艺改进
1. 避免应力集中
- 优化结构设计(如避免尖角、采用圆弧过渡)
- 焊接工艺优化(减少残余应力,如使用激光焊接)
2. 表面处理技术
- 涂覆防护层(如陶瓷涂层、石墨烯膜)
- 表面氮化 / 渗碳(提高表面硬度,抑制氢扩散)    
氢管理与监测
1. 脱氢处理
- 热处理(如在 150-200℃下烘烤 24 小时)去除材料内部氢
2. 氢浓度控制
- 降低环境湿度(减少腐蚀产氢)
- 采用干燥气体(如氮气)吹扫系统
3. 实时监测技术
- 氢传感器(如钯基电阻传感器)监测设备内部氢浓度
- 无损检测(如超声波探伤、X 射线衍射)检测微裂纹    
操作条件优化
1. 温度与压力控制
- 避免在材料氢脆敏感温度区间(如 - 100℃至室温)运行
- 降低系统压力波动,减少动态应力
2. 介质净化
- 去除氢气中的杂质(如 H₂S、H₂O),防止腐蚀产氢    


 

氢渗透  

氢分子因尺寸小,可能渗透材料或导致材料脆化。在压缩气态氢储存系统中,渗透定义为氢通过储罐壁、接口材料或管道的泄漏速率。这是标准化和监管活动中的重要安全问题。渗透速率随材料老化、温度和储存压力升高而增加。Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ 型容器渗透率较低,氢损失可忽略不计;而 Ⅳ 型容器(聚合物内衬)渗透率较高(Friedrich 等,2004)。汽车应用中,通过研究氢释放行为计算渗透速率上限,需考虑安全等级、环境场景、车辆场景和氢扩散行为。新型容器的碳纤维护层可显著降低渗透率,而老化容器因树脂 / 碳纤维基体微裂纹增加,渗透率上升。表 7 列出部分标准和法规中的允许氢渗透率(Adams 等,2011)。


 

氢渗透的解决方案


技术方向具体措施
材料选择
1. 低氢扩散系数材料
- 奥氏体不锈钢(如 316L、304L)
- 镍基合金(如 Inconel 625)、钛合金(如 Ti-6Al-4V)
2. 氢陷阱材料
- 添加稀土元素(La、Ce)或活性金属(Ti、Zr)形成氢化物,固定氢原子    
表面防护技术
1. 涂层阻隔
- 陶瓷涂层(如 Al₂O₃、Cr₂O₃)
- 碳基涂层(如石墨烯、类金刚石碳膜)
- 金属镀层(如 Ni-P、Cr)
2. 表面改性
- 渗氮(提高表面硬度,抑制氢扩散)
- 激光熔覆(形成致密防护层)    
结构与工艺优化
1. 降低表面缺陷
- 抛光处理减少表面微裂纹
- 避免焊接应力集中(如采用摩擦搅拌焊)
2. 密封设计
- 使用氟橡胶、金属波纹管等耐氢密封材料
- 多层复合结构(如金属 - 聚合物 - 金属)增强阻隔性    
环境控制
1. 干燥处理
- 降低氢气湿度(露点≤-40℃)
- 使用分子筛、硅胶等干燥剂
2. 杂质去除
- 脱除 H₂S、HCl 等腐蚀性气体(防止腐蚀产氢)    
动态监测与修复
1. 在线监测
- 电化学氢渗透测试(如 Devanathan-Stachurski 法)
- 光纤传感器实时检测涂层完整性
2. 原位修复
- 通过热处理(150-200℃)释放材料内部氢
- 注入抑制剂(如苯并三氮唑)阻断氢扩散路径    

低温下材料性能变化

 

低温下材料行为需关注延性 - 脆性转变、异常塑性变形模式及晶体结构相变对弹性和机械性能的影响。液氢设备材料需承受低温,因此选择材料时需考虑这些性能变化。低温下的关键热特性包括低温热收缩和低温脆化。许多材料在低温下发生延性 - 脆性转变,可能导致储罐或管道失效引发事故(Rigas 和 Amyotte,2012)。1994 年美国俄亥俄州某 LNG 储罐因低温脆化破裂,导致 200-400 人受伤、128 人死亡及巨大财产损失。大多数金属从室温到氢液化温度的收缩率 < 1%,而常见结构塑料收缩率为 1%-2.5%(Guy,2000)。  

 压力容器内衬起泡  


Ⅳ 型压力容器由碳纤维复合材料缠绕、聚合物内衬和封头组成。高压下氢溶解于塑料内衬,若泄压速率超过氢扩散逸出速率,内衬可能起泡(Moradi 和 Groth,2019)。Yersak 等(2017)开发了预测 Ⅳ 型氢储罐内衬起泡的模型,通过参数化研究揭示了起泡与泄压速率和内衬厚度的关系,可减少实验次数并降低开发成本。Pépin 等(2018)搭建实验台模拟内衬起泡,发现内衬失效发生在未有效粘结的内衬 / 复合材料界面,起泡高度在泄压后 7 天从 1.54 mm 降至 0.51 mm。高压氢容器配备热激活泄压装置(TPRD),在温度升高时释放氢气以避免爆炸(Ng 和 Lee,2008;Li 等,2019)。TPRD 开启直径对氢释放安全性和火焰长度有显著影响(Ruban 等,2012)。尽管 TPRD 是车载高压氢容器的必要安全装置,但其释放氢可能引发火灾风险。Li 和 Sun(2020)提出可旋转 TPRD 设计,通过调整氢释放方向降低火灾风险。Yamazaki 和 Tamura(2017)开发了一种基于氢浓度测量的 TPRD 激活验证方法,使用催化燃烧式氢密度计可连续监测 Ⅳ 型容器氢浓度≥3000 ppm 达 24 小时,Ⅲ 型容器可达 1 个月。


 

4.1.5 碳纤维损伤  

复合材料压力容器结构复杂,性能受多因素影响。设计安全可靠的容器需深入理解基体开裂、分层、纤维断裂、封头几何对爆破压力的影响及抗冲击机制。Wu 等(2017)通过实验和数值模拟分析了碳纤维损伤机制。Demir 等(2015)研究发现,玻璃纤维增强容器经单次和重复冲击后,爆破压力下降 47%。由于复合材料性能受纤维密度、铺层顺序等影响显著,概率方法可用于预测纤维失效(Ramirez 等,2015)。  

4.1.6 储存容器耐火性  

聚合物和树脂比金属更易受高温影响,最高工作温度是其应用的安全限制。因此,评估复合材料在火灾中的行为及防火机制对车载应用至关重要。Ruban 等(2012)对全复合材料容器进行耐火测试,发现泄漏或爆破前压力仅上升 12.7%,但爆破延迟 6-12 分钟,无法满足安全要求。Saldi 和 Wen(2017)结合 CFD 和有限元法(FEM)模拟 Ⅳ 型容器在火灾中的响应,准确预测了爆破延迟。Zheng 等(2012b)使用三维 CFD 模型评估 700 bar 氢复合材料容器在局部火灾中的传热特性,发现暴露 600 秒内压力和温度上升缓慢,火焰冲击区域远离泄压装置时,容器内氢的对流传热强于壁面导热。此外,Ⅲ 型容器传热速度快于 Ⅳ 型。Zheng 等(2013)通过实验和数值模拟研究 Ⅲ 型容器在局部火灾中的行为,发现随着暴露时间增加,泄压装置激活时间延长。


 

4.2 氢操作相关安全问题


 

液氢和压缩氢储罐在运行中可能发生 “containment loss”(LOC),即物料从主容器意外释放,包括泄漏和溢出。表 8 总结了气态和液态氢 LOC 后的潜在事故场景(Delvosalle 等,2006)。  

类型      

后果      

压缩氢储存      

火球、超压、抛射物、喷射火、闪火、蒸气云爆炸(VCE)、点燃的气体团、气体扩散、点燃的气体射流、火灾      

液氢(LH₂)      

火球、超压、抛射物、喷射火、闪火、蒸气云爆炸(VCE)、点燃的气体团、气体扩散、点燃的气体射流、火灾、点燃的气溶胶团、气溶胶团、两相射流、液池扩散、点燃的液池、液池形成      

4.2.1 气态氢泄漏  

氢分子小,易通过管道或储罐泄漏。泄漏可能由管道损坏、接头松动或阀门故障引起,小裂纹或变形会导致氢快速喷出,与空气混合形成 4.0%-75%(体积)的可燃混合气,18%-59% 浓度可爆。泄漏后即时点火引发喷射火,延迟点火导致爆炸(Ehrhart,2018),对人类、环境、建筑和财产造成直接或间接影响(Cashdollar 等,2000)。即使未着火,氢泄漏在封闭空间也可能导致窒息,因氢置换氧气使氧浓度降至 19.5% 以下。Giannissi 等(2020)使用 CFD 模拟封闭设施内氢扩散,发现低雷诺数释放下仍会形成湍流,LES 和 RANS 模型能准确预测气体分布,层流模型高估了释放阶段的分层现象。Hussein 等(2020)研究 700 bar 车载氢在自然通风停车场的泄漏扩散,发现 TPRD 释放角度和直径影响可燃云形成及人员疏散,0.5 mm 直径 TPRD 在 700 bar 储存下更安全

氢气泄漏检测技术


技术类型原理与应用
电化学传感器
1. 原理:通过电极反应检测氢浓度(如燃料电池型、金属氧化物半导体型)
2. 特点:响应快(<10 秒)、精度高(0-1000ppm),适用于室内或封闭空间
3. 代表产品:Alphasense H2-AF、Figaro TGS826    
红外光谱检测
1. 原理:利用氢气对特定波长(如 2.4μm)的红外光吸收特性
2. 特点:非接触式、可远程检测(距离 > 50 米),适合大面积泄漏监测
3. 代表产品:FLIR GF320、Optris PI 640    
激光吸收光谱
1. 原理:通过激光束在空气中的衰减量计算氢浓度
2. 特点:高灵敏度(ppm 级)、实时在线监测,适用于管道或储氢罐
3. 代表产品:Picarro G2201、Lumasense H2-LDS    
超声波检测
1. 原理:泄漏气体产生的超声波信号(20-100kHz)被传感器捕获
2. 特点:可定位泄漏点,受环境干扰小,适合工业现场
3. 代表产品:UE Systems Ultraprobe 15,000    
光纤传感技术
1. 原理:氢敏感材料(如钯合金)与光纤结合,通过光信号变化检测氢浓度
2. 特点:抗电磁干扰、可分布式监测(长距离管道)
3. 代表产品:Fibercore H2Sense    


 

4.2.2 氢喷射火  

氢泄漏后即时点火形成喷射火,即高速湍流火焰。加压容器内氢与环境压力差导致释放氢动量高,迅速与湍流空气混合。点火源可能是电火花、快速关闭阀门或静电。氢燃料电池车储氢罐压力 350-700 bar(Folkson,2014),远高于 LPG 罐的 2.5-21 bar(Martyr 和 Plint,2012),因此事故风险更高。氢火焰清洁无烟,肉眼难以察觉,燃烧速度和热释放率高,火势蔓延快。美国国家消防协会(NFPA)将氢的可燃性评级定为 4 级(最高级)。  

Brennan 等(2009)使用层流火焰面模型和 LES 方法模拟高压氢喷射火,与大规模垂直喷射火实验(Schefer 等,2007)对比发现,喷嘴出口湍流强度 0-20% 时对火焰长宽影响有限,超过 20% 时火焰长度缩短、宽度增加。网格细化后,湍流强度 25%、长度尺度 7% 等效直径的模拟结果与实验最吻合。Jang 等(2015)利用 Kameleon FireEx(KFX)代码模拟化工厂管道架高压氢喷射火的辐射热、温度和热流分布,分析热损伤后果。Gu 等(2020)研究隧道内氢喷射火,发现纵向通风可有效降低整体温度,但高温层会降至安全高度以下,需足够横向和纵向通风控制 hazard。


 

4.2.3 延迟点火与爆炸  

泄漏后延迟点火可能引发爆炸,氢与空气充分混合形成闪火或蒸气云爆炸(VCE)。延迟点火概率与释放条件密切相关(Zhang 等,2020)。Li 等(2012)研究液氢连续和瞬间释放的危害,发现 VCE 破坏力最大,可作为确定液氢容器安全距离的依据。Daubech 等(2015)在 12 mm 喷嘴、36 bar 压力下,发现氢浓度 30% 时在射流中心线下游点火,爆炸超压在 2.5 m 处达 0.08 bar。Vyazmina 等(2016)通过数值模拟确定高压氢射流的最坏点火位置,提出预测延迟点火爆炸强度的新方法。  

4.2.4 热辐射与热危害  

设备和建筑暴露于热辐射和火焰可能受损。表 9 列出不同热辐射强度的影响。氢本身热辐射对设备影响有限,但其火灾热辐射可能极具破坏性。氢泄漏引发的喷射火热辐射可能导致人员伤亡和财产损失(Dagdougui 等,2010)。氢储存容器暴露于高热辐射可能引发机械爆炸,常见点火源包括邻近火灾或静电火花。这种多米诺效应可能导致容器爆炸,内容物以火球或喷射火形式燃烧(Dincer,2002;Schulte 等,2004)。液氢容器运行压力低(<20 bar),器壁设计压力较低,火灾中金属受热强度下降。与液态相比,蒸气比热容低,容器蒸气区壁温因受热升高更快,导致金属弱化(Kumar,1994)。液氢容器过热可能导致液体过热,超过过热极限温度后,液体内部随机分子密度波动形成气泡,引发爆炸,容器碎片可飞射百米,内容物形成火球燃烧(Rigas 和 Sklavounos,2005)。


 

热辐射强度(kW/m²)      

损伤类型      

4      

玻璃破裂(暴露 30 分钟)      

12.5-15      

木材引燃、塑料熔化(暴露 > 30 分钟)      

18-20      

电缆绝缘层降解(暴露 > 30 分钟)      

10 或 20      

燃油引燃(分别需 120 秒或 40 秒)      

25-32      

木材自燃、钢结构变形(暴露 > 30 分钟)      

35-37.5      

工艺设备和建筑损坏(包括储罐)(暴露 > 30 分钟)      

100      

钢结构倒塌(暴露 > 30 分钟)      

温度变化  

压缩气体充装需快速完成以缩短加注时间,但压缩功会导致气体温度升高。反之,气体排放是冷却过程。温度变化显著影响碳纤维和环氧树脂性能:低温下环氧树脂断裂韧性骤降,高温下复合材料层间剪切强度严重下降,同时容器复合材料层和铝内衬产生热应力(Pei 等,2013)。高温可能危及储存系统结构完整性(Melideo 等,2014),长期温度波动影响容器寿命(Moradi 和 Groth,2019)。温度变化源于三个热力学现象:(1)高压罐内氢动能转化为内能;(2)氢通过加注装置节流升温;(3)充装过程中高压氢持续压缩。尽管部分热量向环境散失,仍有部分储存在容器材料中(Kuroki 等,2018b)。  

已有研究表明,储罐类型和充装条件影响温度升高。Ⅲ 型容器充装时温度低于 Ⅳ 型(Hirotani 等,2007),加注口直径越小,罐内温度分布越均匀且峰值温度越低(Terada 等,2008)。容器长径比减小也可降低温度上升(Li 等,2012)。充装起始压力越高,罐内气体最高温度越低(Kim 等,2010;Zhao 等,2010;Liu 等,2010)。降低充装流量(Zhao 等,2010;Liu 等,2010;Cebolla 等,2014)、环境温度(Pei 等,2013;Melideo 等,2014;Zhao 等,2010;Liu 等,2010;Cebolla 等,2014)和进气温度(Melideo 等,2014)可降低气体最高温度。但氢容器在车载使用(充装、保压)中的罐体与内部气体热交换机制仍存在不确定性,现有法规和标准尚未明确车载容器温度测点位置。  

 液氢(LH₂)泄漏  

液氢(-251.35°C,数 bar 压力)因体积密度高,广泛用于内燃机(尤其是船舶发动机)。液氢意外泄漏涉及两相流喷射扩散,随后在地面或水面形成液池,蒸发形成可燃气体云,可能对设备、建筑和人员造成危害。泄漏过程包括闪蒸、部分或完全蒸发、低温液池形成及空气成分冷凝和冻结。储存压力与大气压差异导致液氢在喷口瞬间汽化,引发储罐或管道内闪蒸。液氢与环境温差导致燃料蒸发并与空气混合,部分蒸发时形成低温液池,吸收地面和大气热量,形成沸腾层并冻结地面。极低温度可能导致空气中的氮、氧和水蒸气冷凝或冻结,形成液滴或固体颗粒,增加云团密度(负浮力),而相变放热又产生正浮力,共同影响可燃云的形成和扩散。表 10 列出液氢安全相关标准。  

CFD 模型广泛用于液氢泄漏模拟(Liu 等,2021)。Giannissi 和 Venetsanos(2018)基于健康安全实验室(HSL)实验,使用 CFD 模拟液氢扩散,考虑空气成分(氧、氮)、环境湿度冷凝和瞬态风场。模拟风场变化、相间滑移及湿度和氧氮相变的模型与实验吻合更好。Ichard 等(2012)模拟了垂直向下和水平液氢释放实验,发现空气冷凝产生的上升气流将冷氢带至高处,CFD 模型在预测传感器位置氢浓度时存在不足。Giannissi 等(2014)使用 ADREA-HF 代码模拟 HSL 2010 年液氢泄漏实验,发现大气湿度和风向波动显著影响蒸气扩散,非均相平衡模型(考虑滑移)和湿度模型(humid-slip)预测更准确。  

标准      

内容      

ISO 13985:2006      

液氢陆用车辆燃料罐安全标准,包括设计、测试和防火防爆要求      

ISO 13984:1999      

液氢陆用车辆加注系统安全标准,规范加注过程风险控制      

NFPA 55      

压缩气体和低温流体安全规范,涵盖氢储存、运输和使用      

CGA G-5.1      

氢系统设计、安装和操作标准      

液氢应急处理流程


阶段操作要点
现场隔离
1. 立即疏散半径 500 米内人员,设置警戒区
2. 切断泄漏区域电源及所有点火源(如关闭手机、禁止金属碰撞)    
泄漏控制
1. 关闭上游阀门:优先使用远程控制或防爆工具操作
2. 局部堵漏
- 小型泄漏:采用液氮预冷的金属夹具或密封胶(如陶氏化学 Silastic 732)
- 管道裂缝:包裹低温胶带(如 3M™ Super 33+)并注入液态密封剂
3. 泄压排放:通过安全泄压阀将剩余液氢导入火炬系统    
泄漏物处理
1. 蒸发控制:使用液氮喷雾(-196℃)降低蒸发速率,形成局部惰性环境
2. 气体驱散:开启防爆风机(风速 > 5m/s)向高空引导氢气扩散
3. 地面吸附:撒布硅藻土或蛭石吸附残留液氢    
人员防护
1. 穿戴全封闭式低温防护服(如 DuPont™ Tychem® TK)
2. 使  
4.2.7 沸腾液体膨胀蒸汽爆炸(BLEVE)  

液氢系统可能发生 BLEVE,即储罐因温度高于沸点、压力骤升导致破裂,引发物理爆炸。爆炸产生压力波、火球(若燃料可燃且有点火源)和抛射物。压力波可能导致超压伤害、建筑损坏(Baker 等,2012)。抛射物由罐体破裂碎片形成,携带爆炸释放的部分机械能。若燃料可燃且有点火源,可能形成火球;否则可能在地面起火。Bader 等(1971)研究火箭推进剂 BLEVE,定义了形成火球的临界质量。Ustolin 等(2020b)通过分析和理论模型评估了液氢 BLEVE 的后果类型(火球、碎片、压力波),并利用宝马安全测试数据验证模型,为 SH₂IFT 项目液氢 BLEVE 实验预测提供方法。Ustolin 等(2020)还比较了超临界和亚临界液氢 BLEVE 的后果,计算了爆炸超压和机械能,但液氢 BLEVE 现象仍存在知识   



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首次发布时间:2025-03-20
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气瓶设计的小攻城狮
硕士 从事IV储氢气瓶行业。
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密封件和密封技术

大家晚上好呀,今天下班回来的晚,我们一起学习一下密封设计吧,文章主要来源于:https://www.powermotiontech.com/technologies/seals/article/21883758/seals-and-sealing-technology有兴趣的同学可以阅读原文;密封件和密封技术成功的密封包括将流体包含在流体动力系统和组件中,同时排除污染物。高压密封通常是指在高于 5,000 psi 的压力下限制流体。在这些压力下,标准的自紧 氨基甲酸乙酯唇形密封件和 U 形密封件无需特殊规定即可令人满意地发挥作用,在它们之上,需要某种特殊的密封装置。为了有效,密封件必须执行三个基本功能。他们必须:1.密封 — 密封元件必须足够紧密地贴合配 合表面(例如,杆到密封槽和/或活塞槽 到气缸孔) 的微观不规则性, 以防止压力流体渗透或通过,图 1。图 1.( a ) 密封材料必须符合金属表面的不规则性 , 以阻止流体通过;(b) 为了适应间隙大小的变化 ,密封件必须迅速膨胀或压缩以跟随尺寸变化;( c ) 为了抵抗被迫进入挤压间隙 ,密封件必须具有足够的模量和硬度, 以承受系统压力产生的剪切应力。2.适应间隙变化- 密封件必须具有足够的弹 性, 以适应气缸行程期间配合面之间距离 的变化。此间隙会因圆柱体零件的圆度和 直径的变化而改变尺寸。间隙也可能根据 侧向载荷改变大小。当间隙大小发生变化时,密封件必须与尺寸变化相匹配, 以保持对相邻配合表面的压缩密封力。3.抗挤压 — 密封件必须抵抗由密封件的加 压侧和非加压侧之间的压差产生的剪切力。这些剪切力试图将弹性密封件推入相邻 金属表面之间的间隙中,图 2 。密封件必须具有足够的强度和刚度, 以防止变形到间 隙中并损坏或破坏。更高的压力改善密封 弹性体材料还必须密封,同时适应由制造公差、侧向载荷和压力下的气缸变形引起 的尺寸变化。了解一般来说,密封会随着流体压力的增加而改善。密封件表面的系 统压力试图轴向压缩密封件。这种压缩迫使密封件更紧密地进入压盖,并有助于提 高密封件与其接触金属表面的一致性。如果在行程过程中间隙增加,压缩弹性密封件的弹性使其径向膨胀并保持对金属表面的密封力。系统压力与密封弹性相结合,当间隙增加时,会增加压缩密封力。一般来说,如果密封设计正确,随着系统压力的增加,密封力和由此产生的密封效果 也会增加。 密封件的内部剪切应力随着系统压力的增加而增加。随着压力的增加,应力最终超 过密封弹性体的物理极限,并挤压到间隙中。高压带来的困难主要不是密封问题, 而是在保持密封的同时保持其结构完整性的问题,因为系统压力的增加会迫使密封 件进入间隙。图 2. 随着系统流体压力的增加,( a ) 到(b) ,O 形圈密封件逐渐被迫进入挤出间隙。最后,( c ) 已超过密封材料的物 理限制。几乎所有的高压密封设计和使用技术都涉 及保护弹性密封件免受高系统压力引起的 潜在破坏性变形。通过适当的备份以减小 间隙的大小,相对脆弱的弹性体可以成功 密封极高的压力。在室温下处理 90 硬度的通电聚氨酯唇形 密封件或 U 形杯时,密封件似乎由非常 硬、坚韧的材料制成。它需要精心设计的实验和/或复杂的计算机模拟, 以可视化液压缸内这种密封件在正常工作温度和压力下的状态。在 70 度丁腈橡胶低至 600 psi 和 90 度聚氨酯低至 1,500 psi 的压力 下,密封横截面明显变形。它几乎会立即改变形状, 以响应压力峰值或间隙大小的 变化。密封挤出 密封件抵抗挤压到间隙中的能力取决于以下因素的相互作用:• 系统工作压力, • 系统工作温度,• 间隙的大小和类型,• 密封材料,以及 密封设计。 系统工作温度在高压应用中尤为重要,因为大多数弹性体在较高温度下会软化并失 去抗挤压能力。一些有助于降低高系统温度的设计方法包括使用低摩擦材料、增加 流体体积和降低系统的循环速率。然而,当环境温度较高且工作条件极端时,系统 温度可能会超过设计参数。在这种情况下,通常需要升级密封件,并使抗挤压装置 更具耐温性。挤出间隙的大小可以在气缸、活塞、杆和端盖的整个设计和制造过程中进行控制。 然而,减小制造公差会增加气缸成本,也可能增加金属对金属干涉的可能性。此 外,减小挤压间隙尺寸本身受到配合金属部件的热膨胀差的限制。挤压间隙的实际尺寸是以下因素的函数:• 设计到圆柱体中的标称间隙,• 制造公差,包括直径变化和椭圆度, • 系统压力引起的圆柱体直径膨胀, • 侧向载荷, 以及径向承载表面的磨损。 由于所有这些因素各不相同,并且由于差异可能是累积的,因此密封件设计和材料 必须能够抵抗在设计压力和温度下可能遇到的最大间隙的挤压。正确的材料是必不可少的高压密封的关键是使用具有足够撕裂强度、硬度和模量的材料或材料组合, 以防止 通过间隙挤压。在 5000 至 7000 psi 的压力下,标准密封配置中最坚固的弹性材料 无需加固即可抵抗挤压。在较高压力下,弹性密封元件必须由更高模量和更硬的材 料支撑。多年来,各种或多或少的标准备份配置已经证明了它们的有效性。在超过 20,000 psi 的压力下,必须闭合挤出间隙,并且必须通过一系列逐渐变硬、 更高模量的材料来保护弹性密封件。如果设计得当,这种材料进展可以防止弹性密 封件的挤压、撕裂、切割或其他破坏性变形,并将载荷更均匀地分布到桥接间隙的 元件。 设计和材料 图 3.改性氨基甲酸乙酯(如钼) 中的标准 PolyPak 可在高达 5,000 psi 的压力下使 用。在基本 PolyPak 配置中,高模量弹性合金(如 PolyMyte )可在中等温度和标准公差下成功运行至 7,000 psi。 在高压应用中,高模量、撕裂强度、 自润 滑和耐磨性等材料特性变得越来越重要。 以下密封配置和材料特别适用于高压应用.尽管这些示例引用专有化合物为典型 化合物,但其他制造商提供自己的专有化 合物,这些化合物通常具有相似的特性。耐磨和自润滑材料应在高压下使用,因为 那里的摩擦会增加。其中一些材料是:增强型聚氨酯 — 在高压连续体的下端(5,000 psi) , 由弹性 O 形圈弹性体提供 动力的改性聚氨基甲酸乙酯的标准 PolyPak 配置就足够了(图 3) 。聚氨酯基材料 -如钼(浸渍二硫化钼以提供干润滑以及与工作流体润滑性能的良好相容性 - 适用于高 达 5,000 psi 的应用压力,无需备用。钼烷采用 90-Shore A 硬度配方,用于PolyPak 密封件,采用 65-Shore D 硬度配方,具有更高的模量,可提高抗挤压装置 的抗挤压性。Ultrathane K-24 是一种高强度、低摩擦、增强聚氨酯材料,也适用于 5,000 psi 的无加固应用。 图 4.带有弹性合金模块化支承环(如 PolyMyte )的标准 PolyPak 将成功密封至12,000 psi。弹性合金共聚物 — 各种弹塑性或弹性合金共聚物,例如 PolyMyte ,一种具有高撕 裂强度、耐磨性、硬度 (Shore D 65) 和模量的材料,可提供高压性能。PolyMyte 配置为 PolyPak 并由弹性弹性 O 形圈提供动力,适用于高达 7,000 psi 的应用,无 需备用。高硬度 PolyMyte 模块化备份 Figure 4 与 Molythane PolyPak 一起用于导 电,可承受高达 12,000 psi 或更高的压力。 非弹性材料 。非弹性体包括聚酰胺树脂,如尼龙和改性尼龙以及金属支承环,通常 是延展性青铜或黄铜。 一种非弹性体是 Nylatron ,一种玻璃填充的聚酰胺树脂。图 5 中插入了正向驱动 Nylatron 支撑环以弥合挤出间隙的 Molythane PolyPak ,可在高达 10,000 psi 的压 力下成功使用。图 5.改性氨基甲酸乙酯(如钼) 的正向活 化 PolyPak 与 Nylatron 的支承环可以密 封至 10,000 psi。对于一个方向的极端压力,建议使用三部 分密封系统,如图 6 所示。密封件由 B 型 PolyPak 制成,背衬为 30° 斜面的填充聚 酰胺模块化支撑。 由延展性青铜或黄铜加 工而成的楔形、车削切割的分体环放置在 斜面模块化支撑的后面。金属支撑和密封 槽以 45° 角配合。在压力下,楔形金属环 膨胀以缩小挤压间隙。这种设计已在高达 100,000 psi 的压力下成功运行,用于制 造合成钻石。PolyPak 压缩,径向膨胀以填充凹槽并防 止密封元件挤压。如果没有额外的防挤压装置,弹塑模块化备份将在 100,000 psi 的 压力下遇到塑料流入间隙。较软、撕裂强度较低的氨基甲酸乙酯支撑元件会被金属 支撑环啃咬或切割,尤其是在金属环分裂的地方。 图 6.在极端压力下,需要延展性青铜或黄 铜制成的金属抗挤压装置和高强度、高硬 度的模块化支承环。这些经过验证的设计和材料是可用于提高 动态应用中弹性密封件压力能力的典型设 计和材料。许多其他材料也适用于高压应用。通常, 密封材料的选择取决于流体介质、系统工 作温度、成本或系统压力。高压系统可能 更高的效率以略微的成本溢价为代价。用 于高压的密封材料更昂贵,并且密封设计 通常更复杂。较高的密封压力会增加密封 力和摩擦力。摩擦力增加会导致磨损率更 高,可能需要更频繁地更换密封件,但摩 擦力和磨损率的增加速度通常比压力的增 加慢。今天的液压系统设计似乎经常集中在戏剧 性的高压应用上。例如,航空航天业目前 正在特殊测试台(如洛克希德-佐治亚州的 HTTB) 中评估未来飞机的 8,000 psi 系 统。许多成功的高压系统在静态和动态作 模式下都采用了创新的密封设计。 氨基甲酸乙酯和植物油聚氨酯的特性使其成为各种液压密封应用的流行材料。然而,一个负面因素是它对 水解的敏感性。在生产聚氨酯时,水是化学反应的副产品。如果水稍后在足够高的 温度下(通常为 140° F)重新引入聚氨酯中以引起第二次化学反应,则聚合物键会 断裂,聚氨酯开始变质。材料变硬,然后剥落。这种现象称为水解。如果聚氨酯密 封件长时间暴露在环境水中,尤其是热水或蒸汽中,密封件可能会完全解体。 许多植物油具有固有的吸水特性。如果此类油安装在液压系统中,其水成分会引入 流体混合物,从而危及密封性能。这种现象禁止在常见的液压应用中使用带有植物 油(以及水基或水混合流体) 的传统聚氨酯密封件 - 这些应用通常在足够高的温度 下运行以沉淀水解。低压注意事项然而,几乎每个液压系统都会面临设备不运行且压力降至零的情况。或者,在某些 应用中,系统的压力可能永远不会超过 100 psi 。这些是定义为低压的典型作类型;也 就是说,当受限流体介质对密封元件施加很小或没有压力来影响或增强密封时。7.在压盖装配过程中挤压力如何压缩组 合垫片/O 形圈密封件的简单表示。在低压密封的框架内,几个主要的设计考 虑因素会影响密封性:• 密封挤压、压缩永久变形、 • 密封力、• 压盖表面光洁度条件和• 成型飞边。 挤密封部件通常安装在加工到要密封的表面 之一的凹槽中。当两个表面聚集在一起形成一个压盖时,它们会挤压密封件的直径横截面。机械挤压作用使密封横截面变形;变形程度显然是挤压力的函数。在低压应用中,挤压的弹性体倾向于保持其原始形状,从而形成密封。当弹性体形状在其压 盖中变形时,它会对配合表面施加等于挤压它的力的抵消(反作用)力(图 7) ,因 此提供可用的密封力。因此,挤压是一个主要的低压考虑因素。推荐的挤压水平是密封横截面、应用条件 以及应用是动态还是静态的函数。 由于密封磨损和摩擦的考虑,动态压缩通常低于静态压缩。 压缩集反映了由于时间效应而导致的部分内存损失。在极端温度范围内运行的液压 系统中,压缩型密封件(如 O 形圈)在低压下泄漏流体的情况并不少见,因为它们 会永久变形或在使用一段时间后变形。术语压缩永久变形是指在暴露于特定温度水 平的情况下,完全释放挤压载荷后密封件中剩余的永久挠度。与低压密封有关,设 置--记忆的损失--降低压缩密封力。0% 的压缩永久变形值表示从压缩载荷 中完全恢复,从而产生最大可能的压缩密封力。100% 的设定值表示根本没有恢复或 反弹。在这种情况下,密封件将不再提供密封力,因此无法充当低压密封件。图 8 中的条形图描述了各种密封弹性体的典型压缩永久变形值范围。当然,压缩永久变 形性能是影响低压密封弹性体选择的主要因素,但并非唯一因素。还必须考虑与各 种液压油的兼容性。图 8.流体动力系统中使用的典型密封弹性 体系列所表现出的压缩永久变形百分比。 密封力影响密封力的因素有几个:• 材料硬度、• 挤压百分比和• 密封横截面尺寸。 对于一定量的挤压,密封力与低压应用中密封材料的硬度或弹性模量直接相关。材料越硬,初始密封力越大。密封材料具有非线性应力-应变曲线,需要用特殊的材料 模型来描述。为简单起见,通常使用线性模量,例如 Young 模量和剪切模量,因为 它们与材料硬度直接相关。通常用于规范目的的模量是指定伸长率下的拉伸应力。例如,伸长率为 100% 时的模量是对应于该伸长率的拉伸应力。 硬度通常是用硬度计测量的--通常使用邵氏A级的标度。该量具测量橡胶试样的平面 偏转所需的力,并带有一个尖头指示器。A 级范围从 0 到 100;90 邵氏 A 化合物将被 指定为硬质(或高粘度)材料,并且比 60 邵氏 A 化合物(被归类为软质) 的化合物 表现出更高的压缩力。对于特定材料,弹性材料的密封压缩力随着密封件直径横截面挠度百分比的增加而 增加。出于摩擦和相关磨损的考虑,动态挤压水平通常应限制在 12% 左右。静态挤 压水平可高达 30%。 9.三种不同密封材料硬度的压缩载荷与 O 形圈密封横截面的关系图。通常建议最小为 0.009 英寸。 由于考虑压 缩永久变形,在径向密封横截面上会引起 挤压。最大径向挤压应保持在 30% ,因为 更大的挤压会导致装配困难和弹性体变质。压缩密封载荷也与密封件横截面的大 小直接相关,图 9。压盖表面处理 密封接触带区域的两个物理特性会影响可 用密封力的传递程度。这些是:• 密封件上的分型线投影和飞边, 以及• 密封压盖中的表面光洁度。 与密封件接触的机加工表面的光洁度是实现最佳密封性能的重要因素。饰面可以由 不同的系统定义,这些系统在水力设计中经常被误解,有时甚至被错误地指定。美 国标准协会提供了一组术语和符号来定义基本表面特征,例如轮廓、粗糙度、波纹 度、瑕疵和层距。粗糙度是最常见的特性,通常以 μin 为单位表示。粗糙度是表面不规则性与穿过表 面的平均平面的偏差的量度。在大多数情况下,几何平均粗糙度或均方根 (RMS) 是首选方法。RMS 测量对给定样品长度上偶尔出现的峰和谷很敏感。与低压密封有关,密封元件必须穿透这些微小的缺陷和不规则性, 以阻止流体介质 穿过接触带区域。人们普遍接受并建议动态接口不应超过 16 μin 的 RMS 值。或 0.4 μm 。静态接口不应超过 32 μin 的 RMS 值。或 0.8 μm 。特殊流体介质将受益于表 2 中列出的更光滑的表面。 分型线投影和毛边正如压盖表面存在粗糙形式的不规则性一样,密封元件上也存在不规则性或不完美 之处,称为分型线突起和飞边。分型线投影是沿着模具两半在模制橡胶密封件(如O 形圈和 T 形圈) 的内径和/或外径处汇合的连续材料脊。它是由于模具边缘上磨损 或扩大的圆角半径造成的。 Flash 是一种较薄的胶片状材质,从分型线投影中挤出。它是由于引入材料时出现模 具分离或成型后修整或抛光不充分引起的。 由于在蛤壳型压缩成型工艺中不可避免 地会出现飞边线,因此必须控制飞边的程度。控制在低压应用和密封气-油界面的应 用中尤为关键。MIL-STD-413E 等标准和橡胶制造商协会 (RMA) 手册中的标准为 制造商和用户提供了有关允许闪光标准的指南。通过完全消除动态和静态密封界面的闪蒸线,可以增强密封性能特征。这种做法在 蓄能器应用和需要低粘度流体介质(如硅油) 的应用中尤其可取。制造商可能会为 这些严格的应用提供可选的无飞边密封设计。垫片/O 形圈密封组合10.安装前后组合垫片/O 形圈密封件的 横截面草图。目前使用三种主要的静态密封方法。平垫 圈是三者中最古老的。在不需要可重复使 用性并且可以容忍一些泄漏的可能性的情 况下,扁平垫片可能是最佳选择。O 形圈 代表了对平垫圈的显着改进,适用于可以 容忍很少或没有泄漏的安装。组合垫片/O 形圈密封件(图 10)代表了对凹槽中的平垫圈和 O 形圈的显着改进, 可在静态应用中实现近乎零泄漏的密封。组合垫片/O 形圈密封件的优点是:• 易于安装,• 密封元件精确模制到位,• 密封件暴露于液体侵蚀的区域有限, • 组装后可明显检查,• 无需重新拧紧, • 可靠性高, 以及无需对配合法兰表面进行特殊加工(无凹槽)。图 11.组合垫片/O 形圈密封件的基本元件是一个在一个或多个表面上带有凹槽的保持 器,弹性体被模制到该固定器中。 种密封/应力关系会有所不同。组合垫片/O 形圈密封件由一个或两个元 件中带有凹槽的固定板组成。这种密封件 可以通过化学方式粘合到凹槽上,也可以 通过凹槽中的交叉孔机械锁定到位,如图 11 所示。组合垫片/O 形圈密封件比 O 形 圈相对昂贵。FEA 辅助密封设计 对于任何密封方法来说,至关重要的是密 封件能够在产生足够的弹性体应力以提供 足够的密封和不产生太大的应力之间实现 适当的平衡,因为应力会过早地降低密封 件的性能。根据密封件的类型和要求,这 12.左图是 U 形杯横截面的 FEA 网格模 型,右图是安装后的变形形状。随着有限元分析 (FEA) 的出现,对弹性 体应力及其与密封效果的关系的研究得到 了显著加强。FEA 是一种数值建模技术,已非常成功地用于密封应用。FEA 可以预 测安装、运行和各种条件下的密封件变形 形状和应力分布。这些信息在评估稳定性、密封性、热变形、膨胀和密封寿命时非 常重要。FEA 正在成为密封设计优化的非常强大的工具。FEA 辅助密封件设计的过程可以总结如下:• 密封件形状草图, • 材料选择,• 材料特性测试(如拉伸应力应变曲线、体积模量、热常数、摩擦常数等), • 材料模型选择(Mooney-Rivlin 、Ogden 等), • 网格建模,边界条件定义, • 数值分析,• 后处理 (输出) , 以及查看是否需要修改密封形状。 图 12 显示了 FEA 图的示例。FEA 还用于流动性和模具分析,这是弹性体加工控制 所需的。 表 2 :特殊介质的表面光洁度流体介质 动态 (RMS) 静态(RMS) 低温/低分子气体 4-8 英寸 6-12 英寸 低粘度 流体和气体 6-12 英寸 6-16 英寸密封材料 在过去 20 年中,设计采用液压和气动技术的设备的全球行业发生了巨大变化,这在 很大程度上是为了响应最终用户日益增长的期望。从密封的角度来看,这些期望现 在要求无论何种应用,都需要有效的无泄漏系统。世界上大多数领先的 OEM 都曾经有自己的可接受性曲线,有抱负的供应商必须达到 或超越这些曲线。然而,今天,审批程序只是简单地规定零泄漏是标准。这种情况 在很大程度上归功于市场对质量的看法,这当然需要无泄漏的系统。1970 年代的欧洲以严格的新质量标准以及制造、设计和采购审查来回应日本大型非 公路设备制造商的出动。这些审查的一个结果是朝着更高的系统压力迈进, 以提高机器产量。典型的欧洲非公路设备现在在 5,000 至 8,000 psi 之间运行。其他行业也 遵循这一趋势,今天我们在许多不同的行业中看到了 5,000 psi 和更高压力的液压系 统。为了应对这些挑战,领先的国际密封件制造商已经修改了现有材料并开发了新材料。这些材料使今天几乎可以制造任何轮廓和配置的密封件。现代液压和气动系统 通常使用下表中列出的密封材料。热塑性聚氨酯和聚酯弹性体热塑性聚氨酯 (TPU) 在密封材料方面取得了最大的进步。早期 TPU 的初始限制 已被克服。 目前的 TPU 可以承受高达 250° F 的系统工作温度,而不会严重损失唇口 预紧力,并且通常不需要 O 形圈通电。现在,一些配方的耐水解性非常好, 以至于 TPU 密封件用于使用高水基耐火流体的地下采矿钢瓶。 气缸设计师也从 TPU 材料的进步中受益。TPU 密封件满足了对极低摩擦和超长使用 寿命的要求,它提供 50% 的丁腈橡胶突破摩擦,并在 2 英寸中持续 12 × 10 6 次循 环。孔径,10 英寸。带非润滑空气的冲程气缸。 热塑性聚酯弹性体 (TPE) 也有所改善。对 TPE 进行化学工程改造, 以产生出色的 耐磨性和耐流体性等理想性能。这些特性使它们成为许多密封应用的首选 - 特别是作 为活塞密封件,通过适当的通电,可以产生极其高效的性能。这些 TPE 密封件中 许多与 PTFE 元件竞争,其中 TPE 的弹性特性使它们更容易安装,并且还可以防止 活塞漂移。一个例子是在车载起重机支腿中,弹性体可以粘合到相邻的表面光洁度 中。TPE 具有卓越的耐磨性和拉伸强度,非常适合这种用途。 在欧洲,TPE 在采矿和钢铁行业等特种密封应用中越来越重要。例如,TPE 的耐热 性和耐流体性在轧机中表现良好。对于通过港口的应用,例如定相气缸,通过利用 TPE 的耐磨性和硬度,可以专门设计密封件来克服通常与此类气缸设计相关的问题。 密封件制造商在当今行业取得成功的关键在于将最新的材料技术与创新的型材相结 合,为客户提供有效的解决方案。未来趋势 随着环境问题继续影响几乎所有行业,液压行业也不例外。在欧洲和美国,正在开发所谓的环保型液体。 已经尝试过植物油,例如油菜油和葵花籽油,但它们会给系统(在 180 ° F 以上形成树脂) 以及密封件和其他组件(在任何存在的水中形成酸,从而侵蚀弹性体)造成问题。其他液体竞争者包括聚乙二醇和合成酯,但这些也存在问题 - 其中最重要的是成本高达矿物油的十倍。需要新的材料和混合物来对抗这些 流体的影响,同时仍提供用户期望的密封完整性。初步工作表明,如果这个问题成为现实,还有很长的路要走。 弹性密封化合物的基本特性 尽管航空航天密封件中使用的弹性化合物来自相对较少的基础聚合物(如丁腈、氟 橡胶和乙丙烯) ,但每个密封件制造商通常会开发这些基础聚合物的特殊化合物, 以增强或抑制不同的化学或物理特性, 以满足应用的特定要求。这些化合物的专有配方是保密的。即使是对成品弹性体密封件的分析也呈现出原始 弹性体化合物的不完整情况,因为一些成分在加工过程中会消耗。在所有化合物特性中,最关键的是发生的变化。每种化合物的每种特性都会随着年 龄、温度、流体、压力、挤压和其他因素而变化。 已经开发了标准化测试来提供化 合物之间变化的可比性。性质变化倾向最小的化合物最容易使用;它们产生的密封件 适用于更多应用。为应用程序评估的属性数取决于条件的严重性。这些因素高度相互依赖,但通常包 括弹性和记忆、耐磨性、摩擦系数和流体相容性。让我们仔细看看这些。弹性和记忆力被定义为化合物在去除变形力后恢复到原始形状和尺寸的能力。韧性 意味着快速回归,而记忆意味着缓慢回归。在密封件中,弹性很重要,因为它允许 动态密封跟随密封表面的变化。尽管弹性体弹性经常在 Bashore 硅酸盐仪上测量, 但需要现场经验才能将评级与密封性能联系起来。低温应用需要额外注意。当温度 过低时,化合物会失去记忆。耐磨性 — 与移动表面接触时的耐磨性 — 是其他特性的乘积,包括弹性、硬度、热 稳定性、流体相容性和抗撕裂/切割性。它还受到化合物在其表面保持一层保护润 滑剂的能力的影响。 较硬的化合物通常更耐磨,因此 85 硬度化合物的动态密封件很常见。但是,如果 密封件遇到高温,最好指定更硬的材料来补偿热的软化效应。在低温应用中,可能 首选较软的材料,因为弹性体往往会使温度下降变硬 摩擦系数(通常仅在动态密封件中重要)是特定于化合物的,并且对于运行和突破 不同。通常,爆发摩擦力较高。断裂摩擦会随着循环之间的时间而增加。 摩擦系数受温度、润滑和表面光洁度的影响。老化和工作液对化合物的影响也可能 影响硬度,进而影响破裂和运行摩擦。就流体相容性而言,如果流体引起的特性变化足以降低密封功能和/或缩短化合物 的使用寿命,则认为流体与化合物不相容。不同的化学结构是流体相容性的关键。 对于非极性液体(如碳氢化合物燃料和油) ,通常使用腈、碳氟化合物或氟硅聚合 物。对于极性液体,例如磷酸酯液压油,乙丙化合物是最令人满意的。 处理管螺纹配件 毫无疑问,在新设备设计中不应指定管螺纹。管螺纹容易泄漏,尤其是在拆卸和重 新组装后。此外,许多更现代的螺纹牙型随处可见,即使在多次组装和重新组装后 也能提供长期、无泄漏的性能。尽管如此,尽管性能不佳,但管螺纹仍在各个行业 中使用。因此,接受仍然会遇到管螺纹,本次讨论回顾了减少管件缺点的方法。常用四种方法来密封管螺纹: 产生金属 。密封界面的面积有限,力度不受限制,因此会发生屈服。金属流填充错 位和泄漏路径。这些 dryseal 接头可能有效,但它们通常不能在不泄漏的情况下拆 卸和重复使用。使用干燥或不干燥的涂料是最古老且成本最低的螺纹密封方法。 由 各种成分制成,从虫胶中的碎核桃壳到其他填充剂和油,通常含有一些稀薄的挥发 物,它们本身就很弱,当挥发物蒸发时会收缩。捕获弹性体 。受限的 O 形圈可以有效密封,但也可能会出现组装草率的问题。损 坏的螺纹或夹紧的环也会导致泄漏。O 形圈通常用于高压流体动力系统,在这些系 统中,额外的成本更容易证明,并且特别需要无污染。 固化树脂 。这些厌氧丙烯酸材料有时被称为机械胶粘剂,通过固化产生强度。他们 对公差、工具痕迹和轻微的错位非常宽容。它们使锥形接头与 O 形圈一样有效,而 成本只是其中的一小部分。它们锁定独立式配件,例如仪表。它们还可以将屈服金 属接头的 98% 效率提高到 100% 。必须选择正确的牌号,因为它们的强度范围很 广,这样就不会妨碍拆卸。 固化材料在密封螺纹方面非常有效,因此通常用于进入或堵塞压力容器的直螺纹。 此外,即使锥形螺纹受到轻微的扭矩,固化材料也非常有效。轻微扭力的螺纹(直 螺纹或锥形螺纹)不会在壳体或阀门中留下高残余应力,这些残余应力会使阀体变 形至无法运行或长期疲劳失效的程度。 密封配件中最重要的事件可能是使用 TFE 材料开发厌氧管道密封剂。 自从这些材料 首次出现以来,许多公司都在他们的生产线中添加了厌氧螺纹密封剂。新的密封胶 技术具有多种优势:固化方便 。 由于厌氧,它可以在没有空气的情况下固化,在部件组装之前保持未固 化状态。事先没有蒸发、硬化或其他工作生活问题。润滑性 。该材料含有 TFE 填料,可消除磨损或其他组件组装问题。这些产品可防 止过度扭转而影响密封。填充线程 。 由于具有高润湿能力,该材料可以很好地填充螺纹,不会发生泄漏过的 划痕、划痕和凹痕。试穿运动 。使用厌氧密封剂组装的系统可以在不破坏螺纹密封的情况下进行初始重 新调整。抗振性 。厌氧密封剂不允许接头因振动而松动。可 重用。用丙烯酸和乳胶基材料密 封的配件可以在现场拆卸和重新使用密封剂,而不会有泄漏的危险。无污染 。与最常被厌氧材料取代的胶带不同,密封胶不会破裂而污染管路和阀门。 对四氟乙烯 (TFE) 化合物和填料材料的重要性能特性的回顾表明,该树脂在许多 没有填料的应用中表现良好。事实上,填料会降低 TFE 出色的电气和化学性能。然 而,在机械应用中,TFE 和无机填料的化合物具有更好的耐磨性,减少了初始变形 和蠕变,并提高了刚度和导热性。硬度增加,热膨胀系数降低。这些化合物可以在 无法使用未填充树脂的应用中获得 TFE 的优势。许多不同的填料可以与 TFE 混合,但大多数应用要求都已使用五种填料材料满足: 玻璃纤维、碳、石墨、青铜和二硫化钼。任何化合物的性能都取决于填料的类型和 浓度以及加工条件。化合物(例如普通 TFE)通过模塑、挤出或机械加工制成成品 零件。 TFE 树脂和填料应用的一个例子是由 TFE 制成的 O 形圈。它们用于需要耐溶剂和 其他化学品或极高或耐低温的地方。这些是弹性材料不适用的应用。在某些应用中,TFE O 形圈的另一个优点是材料的低摩擦系数和防粘性能。典型应用是旋转、 活塞和阀门密封件以及垫圈。 来源:气瓶设计的小工程师

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