氢燃料单节电池理论开路电压为什么只有1.2V?
氢燃料电池虽说是电池,但与我们平时理解的电池还是有区别的。这就是为什么我从锂电池转到燃料电池之后,在某些方面还是需要深度学习的。以后的内容大多都会是我的学习记录,内容上不会很系统。吉布斯自由能,其定义为“恒压力和恒定温度下,在可逆过程中释放或吸收的能量。”可以理解为化学反应所需要的最小热力学功(在恒定压力下),如果为负,则是该反应可以释放的最大能量。因此,吉布斯自由能是可用于确定反应在热力学上是否可行的量。ΔG表示化学反应中的自由能变化,即反应物和产物的吉布斯自由能之差ΔS表示反应物和产物之间熵的变化,T表示绝对温度 从吉布斯自由能的定义可知,压力和温度是两个影响参数,另外从热力学函数性质上可知,焓和熵的绝对值是未知的,只能确定其由温度和压力等参数引起的变化。因此,需要定义反应的基线,即温度和压力的标准条件。国际上有2个标准:1.标准温度和压力,缩写为“STP”,规定了温度为273.15K,绝对压力为100kPa;2.标准环境温度和压力,缩写为“SATP”,规定了温度为298.15K,绝对压力为100kPa。在燃料电池中,吉布斯自由能的变化ΔG产生了电池的电能。为了理解方便,这里数量均以“1mol”的形式来考虑ΔG=G(产物)- G(反应物)= GH₂O - GH₂ - GO₂因为温度和压力的存在,吉布斯自由能不是恒定的,而是随着温度状态而变化的。如下表 产物水的状态 | | ΔG/(kJ/mol) |
液体 | 25 | -237.2 |
液体 | 80 | -228.2 |
气体 | 80 | -226.1 |
气体 | 100 | -225.2 |
气体 | 200 | -220.4 |
气体 | 400 | -210.3 |
气体 | 600 | -199.6 |
气体 | 800 | -188.6 |
气体 | 1000 | -177.4 |
由氢燃料电池的原理可知,氢气会产生电子。因此每消耗掉1molH₂会有2NA个电子绕过外电路,那么1molH₂产生的电荷数位2NAe-。
法拉第常数 F = NAe- = 96485C
燃料电池电路中移动电荷所做的电功为:移动的电荷量 X 电压
这里的电功就是之前说的吉布斯自由能
V = -ΔG / 2F
标准条件下,在25℃时吉布斯自由能为-237.2kJ/mol,则电压为1.229V。
注:该值假定了“不可逆性”,并且在标准压力下使用纯氢气和氧气。
实际中,燃料电池的电压远远达不到1.2V,会有各种损耗。
关于损耗,下回分享。