电池对于大家是不陌生的,从日常使用的干电池,再到现在发展迅猛的新能源锂电池,都是一种将化学能转换成电能的能量转换装置。
燃料电池也是一种能量转换装置,同样是将化学能转换成电能,所以同样可以被称作“电池”。
燃料电池与常规电池的工作方式是不同的,常规电池将能量储存在电池内部,而燃料电池的燃料(还原剂)和氧化剂不是储存在电池内部的,燃料是储存在电池外部的储存罐中。当燃料电池在工作时,需要源源不断地向电池内部提供燃料与氧化剂,这也就是为什么被称为“燃料”电池。
燃料电池需要提供燃料的工作方式,类似于常规的汽油或柴油发动机,所以燃料电池也被称为燃料电池发动机。
日常我们所提到的燃料电池,泛指氢燃料电池,就是以氢气为燃料,空气为氧化剂的燃料电池,再具体一点就是质子交换膜燃料电池(Proton Exchange Membrane Fuel Cell),也叫聚合物电解质燃料电池(Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell),会发现一个有意思的地方,就是它俩的简称都可以是PEMFC。
当然,燃料电池分很多种,之所以我们可以以点概面,是因为PEMFC离我们的生活最近,发展最快,应用最广。后续所说的燃料电池就是指PEMFC,简称“氢燃料电池”.
燃料电池根据电解质的不同,大体可进行如下分类,表1-1所示。
表1-1燃料电池的技术状态
燃料电池还可以根据温度进行分类,其中PEMFC属于低温燃料电池,工作温度通常低于100℃,目前最佳工作温度在80℃左右,一般用冷却水出口的温度来代表PEMFC的工作温度。
1-3-1 氢燃料电池的工作过程
正如前文所说,氢燃料电池工作的时候,需要源源不断地向电池内部提供氢气与氧化剂(空气),如图1-1所示,氢气侧:氢气经过极板引流,再通过气体扩散层的扩散作用到达催化剂表面,在催化剂的催化作用下,分解成带正电荷的氢离子(H+)和带负电荷的电子(e-),H+通过质子交换膜到达空气侧,e-则沿外电路经过负载到达空气侧;空气侧:空气(O2)同样是经过极板的引流,再通过气体扩散层的扩散作用到达催化剂表面,在催化剂的催化作用下,H+、e-和O2发生反应生成水。
氢气侧的反应式:H2 ⇋ 2H+ + 2e- (1-1)
空气侧的反应式:1/2 O2 + 2H+ + 2e- ⇋ H2O (1-2)
总反应式: H2 + 1/2O2 → H2O (1-3)
图1-1 质子交换膜燃料电池
氢离子(H+)和电子(e-)都能到达空气侧,但是所经过的路径是不同的,离子经过离子导体,电子经过电子导体,电子导体:在电场作用下电子作为载流子作定向运动的导体,如金属、半导体等;离子导体:正、负离子作为载流子的导电载,如电解质溶液、离子液体等。
某些聚合物材料也可以制成含有可移动的H+离子,因为H+离子也称为质子,所以这些材料通常被称为“质子交换膜”,这也是质子交换膜燃料电池名称的由来。
1-3-2 氢气的高热值与低热值
总反应式(1-3)与氢气燃烧反应式相同,氢气燃烧是一个放热的过程,所以燃料电池的反应过程中同样会释放大量的热。
H2 + 1/2O2 → H2O + Q热 (1-4)
水存在的形态为固、液、气,因为反应是放热的,反应物的水只能以气态或液态存在。那么水的气态与液态会有什么不同呢?根据初中物理知识“蒸发吸热”的基本原理,可知当反应物为气态时,反应所释放的热量会减少,因为部分的热量被液态转变气态时所吸收。
从这个现象就可以得出,氢气的热值会因为反应物的形态不同而不同,反应物为气态水时,因为释放的热量少,氢气的热值就低,称为氢的低热值;反应物为液态水时,因为释放的热量多,氢气的热值就高,称为氢的高热值。
H2 + 1/2O2 → H2O (g) + 241kJmol-1 (1-5)
H2 + 1/2O2 → H2O (l) + 286kJmol-1 (1-6)
为什么化学反应会释放热量?氢氧之间的反应实质上氢-氢键和氧-氧键被破坏,而氢-氧键形成的过程,其中这些键是通过电子转移而断裂和形成的。产物水键合构成的能量低于初始氢气和氧气的键合构成的能量,这种能量差以热量的形式释放出来,因为必须要服从热力学定律。
1-3-3 氢燃料电池的电极
根据电子的移动方向可定义,氢气侧为氢燃料电池的负极(-),空气侧为氢燃料电池的正极(+);
阳极、阴极是根据氧化还原反应来定义的,发生氧化反应的电极为阳极;发生还原反应的电极为阴极。氢气侧的反应是失去电子的,所以为氧化反应,故氢气侧为氢燃料电池的阳极;空气侧的反应是得到电子,所以为还原反应,故空气侧为氢燃料电池的阴极。
由前文可知,电子通过电子导体从阳极到达阴极,离子通过离子导体从阳极到达阴极,那就证明电化学反应是发生在电子导体与离子导体之间的界面上,氢燃料电池中的电子导体包括极板、气体扩散层及外电路,离子导体就是质子交换膜,那么氢燃料电池的电极实质上就是催化剂薄层,即发生氧化还原反应的地方。
电化学反应的地方也是气体(氢与氧)、电极(催化剂)与电解质(质子交换膜)相遇的地方,发生这种情况的位置通常称为“三相界面”。
1-3-4 氢燃料电池的活化能垒
氢气燃烧时,除了需要助燃剂氧气外,还需要一定的火源才能发生燃烧反应,同样,氢气在阳极的氧化反应并不能认为是无条件进行的,它是符合大多数化学反应的能量形式。如图1-2所示。
图1-2 化学反应的能量图
通过以上能量图可知,氢气发生化学反应需要克服一定的活化能垒,其中使用催化剂可以降低反应的活化能垒,让反应更容易的进行。
氢燃料电池的电化学反应速率是由电荷的转移速度决定的,而电荷从电解质转移到电极时又要必须克服活化能垒,所以降低活化能垒能有效的提高电化学反应速度。除了使用催化剂能降低活化能垒,升高反应温度和增大电极面积也可以降低活化能垒。
电极面积是有限的,同时氢燃料电池属于低温燃料电池,所以催化剂对于燃料电池来说是至关重要的,这也是为什么铂催化剂这么贵也必须得用的原因,也是氢燃料电池必须要突破的核心技术。
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