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火灾强度、火灾冲击面积和内压对汽车储氢复合压力容器耐火性的影响

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 小工程师总结:气瓶在火灾下的破裂,主要就是高于330°温度,树脂开始分解,产生炭和气体产物,约560°C时纤维氧化开始。



一、研究背景

 

- 国际上为减少温室气体排放,18家世界领先公司表达了加强氢作为清洁能源载体的意愿,氢动力燃料电池电动汽车(FCEVs)在长续航应用中有望超越电池电动汽车(BEVs)。

- 高压存储对FCEVs的续航里程至关重要,汽车应用中采用具有热塑性内衬和纤维增强复合材料的IV型压力容器来存储氢气,但复合材料对火敏感,暴露于外部热负荷时会退化,失去机械强度,可能导致容器破裂,需要采取安全措施来降低风险。

图1  汽车用IV型氢气罐的结构


表1文献中报告的篝火试验。


 

二、实验内容

 

1. 实验设置与材料


- 实验装置:基于法规No. 134进行池火实验,测试装置位于配备挡风板的自由场,容器为7.5L的IV型氢罐,水平放置在丙烷燃烧器上方100mm处,燃烧器有10个出口,可调节火焰温度,罐上安装13个K型热电偶,两侧有连接口用于加压和测量设备。

- 材料:罐由高密度聚乙烯(HDPE)内衬和湿缠绕的复合材料层组成,CFRP由东丽T700碳纤维和环氧树脂组成,纤维体积分数为63%,内衬熔点为153.2°C。


图2 测试设施,以进行篝火测试


表2用于篝火试验的IV型氢气罐的尺寸




2. 篝火测试的可重复性


- 进行了三次初始密度为40.2g/L氢气(对应15°C时内部压力为700bar)的测试,以确保火测试的可重复性。

- 结果表明,三次实验的火温度非常接近,平均为778°C,罐底部温度平均为458°C,耐火时间可重复,平均值为12.08min,最大偏差为23s。

- 观察到耐火时间和罐上所有温度传感器的平均值之间存在依赖关系,温度分布相似的实验二和三耐火时间仅相差7s,实验一与其他两次实验的最大温度差达到90°C,导致耐火时间延长至30s。

图3 热电偶的位置。


3. 材料表征

- 对复合材料进行热重分析(TGA)和差示扫描量热法(DSC),以确定其分解过程和HDPE内衬的熔点。

 

三、结果与讨论

 

  1.  不同温度负载对耐火时间的影响


- TGA分析表明,罐复合材料在330°C以下不开始分解,高于此温度,分解先影响树脂,产生炭和气体产物,约560°C时纤维氧化开始,至1000°C时材料的72.5%转化为气态产物。



                  图5  通过TGA分析了T700/环氧树脂体系的降解步骤


- 进行了约300°C温度负载的篝火测试,罐内充有21.2g/L氢气(相当于15°C时压力为300bar),两小时内罐未破裂或泄漏,但在温度超过330°C的区域发生了降解。


- 随后将罐加热至低于降解温度后再暴露于额外热负荷至500°C,罐内充有40.2g/L氢气(相当于700bar),罐壁降解导致罐破裂,罐内压力升高,由此得出温度水平对复合材料降解和罐的残余强度起决定性作用。

图4 左:火焰和储罐底部外罐壁的温度曲线。右:外罐壁上所有传感器的平均温度。


2. 火灾冲击面积对耐火时间的影响


- 实验考察了火灾加载表面积大小对耐火时间的影响,氢罐充有40.2g/L氢气,暴露于三种火灾冲击变化(容器圆柱形部分的10%、50%和100%火灾冲击),火焰温度均为800°C。


- 结果表明,火灾冲击面积越大,耐火时间越短,10%火灾冲击时耐火时间为30.2min,50%时为12.1min,100%时为5.5min。


- 小火灾冲击面积使热量传递到容器内的速度较慢,从而减缓内部加热、压力增加和罐壁的机械负荷,因此耐火时间显著增加。


- 此外,最大压力值取决于火灾暴露面积的大小,10%暴露时最大压力为973bar,100%暴露时为921bar,可能是因为局部热负荷时,热量可通过纤维方向的热传导在更大区域分布,从而减缓分解过程和延迟破裂时间,需要进一步研究来证实这一建议。

图6  左:在300∘C温度负荷下,油箱的温度和压力曲线。右图:由于储罐下的温度负荷为300∘C而引起的材料变化。


3. 初始压力对失效时间和模式的影响


- 实验考察了初始氢压力对耐火时间和失效模式的影响,进行了初始压力为175、350和700bar以及火灾冲击面积为100%的三次篝火测试,50%火灾暴露时初始压力值为200、400、600和700bar。

            图7  700巴储罐在不同温度负荷下的温度和压力分布。


- 结果表明,在100%火灾暴露下,初始罐压力越低,耐火时间越高,700bar和350bar之间耐火时间增加了42%。


- 初始氢压力为175bar时,8.8min后发生泄漏,罐通过复合罐壁减压,与Ruban等人的测试结果相匹配,尽管他们使用的是36L罐,但导致泄漏的罐特定初始压力均为175bar。

                图8  在篝火试验中,不同大小的火灾撞击区域。


- 进一步研究了火灾冲击面积和不同初始氢压力值的综合影响,发现较小的火灾冲击面积即使在不同初始压力值下也会使耐火时间增加,平均而言,耐火时间翻倍。

                 图9 在不同火灾撞击区域的篝火试验中的压力发展。


- 但初始压力对压力容器的失效模式起决定性作用,任何情况下,压力超过200bar的罐都会破裂,尽管初始压力较低时耐火时间较长。


- 例如,初始压力为200bar的罐在17.8min后通过复合壁泄漏,比初始压力为400bar的罐破裂时间少1.17min,泄漏时内部温度为231°C,压力为358bar,再次超过DSC测定的熔点。


- 较小的氢质量导致罐内热容量较低,从而引起更快的加热过程,这是泄漏在比400bar罐破裂更短时间内发生的原因,但这一理论需要进一步研究支持,特别是关于400bar和700bar之间加热速率没有显著差异的背景下,需要关注比热容的温度和压力依赖性。

 

图10 局部火灾撞击时的热传导机制。

四、结论

 

- 火温度升高导致耐火时间减少,低于TGA确定的降解温度时不发生降解过程,超过该阈值时开始热解,罐的残余强度降低直至泄漏或破裂。


                      表3不同初始氢气压力下的篝火试验



- 火灾冲击面积增加导致耐火时间减少,在局部火灾冲击的情况下,未受损的罐部分似乎可以平衡局部火灾损害。

  图11  100%火灾撞击区域(左)和50%暴露区域(右)的火灾区域和水箱上部的温度分布


- 本测试系列中使用的氢罐的特定压力极限为200bar,超过此极限罐在加热过程中会破裂,低于此压力极限内衬熔化,导致泄漏和通过复合壁减压,初始氢压力越低,耐火时间越长。


          图12 175、350和700 bar初始氢压力和火灾冲击面积为100%。


- 篝火测试中观察到内衬熔化温度明显高于在大气压下DSC测定的值,推测内衬的熔化温度与压力有关,在单独的研究中将详细检查泄漏条件,此外,局部火灾冲击下的局部损伤需要进一步研究,以解释尽管观察到内部压力较高但耐火时间更长的原因。

  图13 具有200、400、600和700巴初始氢气压力和50%火灾冲击区域的罐内的温度和压力分布。

来源:气瓶设计的小工程师
复合材料燃烧燃料电池汽车理论材料试验
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首次发布时间:2024-09-01
最近编辑:2月前
气瓶设计的小攻城狮
硕士 从事IV储氢气瓶行业。
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用于液态氢储罐的蒸汽冷却屏蔽(VCS)结构的计算设计

本文来源:《Computationaldesignofvapor-cooledshieldstructureforliquidhydrogenstoragetank》摘要:从能源发展的角度来看,液态氢的低储存温度导致在液态氢储存期间存在侵入热通量和不可避免的蒸发损失,限制了氢能的发展。蒸汽冷却屏蔽(VCS)被认为是液化氢储存的杰出隔热解决方案。它利用从储罐蒸发的低温氢蒸汽来冷却绝缘层并减少储罐的侵入热通量。本研究对液态氢储罐的VCS结构进行了三维计算设计,并分析了VCS管直径、管数量和有效热导率等设计变量对隔热性能的影响。分析结果表明,与无VCS的模型相比,随着VCS管直径和管数量的增加,传热面积增加,侵入热流的减少从最小的31.64%提高到最大的66.55%。此外,随着多层绝缘热导率的降低,绝缘层的隔热性能得到改善;然而,侵入热通量与管直径和管数量之间的趋势不受影响。引言近年来,为了追求碳中和,可持续且环保的氢能已成为化石燃料和天然气等不可再生能源的优秀替代品之一。然而,由于氢储存所需的条件苛刻,如低温或高压,发展氢能面临困难。因此,许多学者从各个方面对氢储存技术进行了多项研究,以解决氢储存问题。目前主流的氢储存方法主要分为以下几种:压缩氢、液化氢、低温压缩氢、物理吸附氢、金属氢化物、复合氢化物、液态有机氢载体(LOHC)和液态有机氢化物[1]。其中,液化氢方法由于储存的氢密度更大(20K时为71g/L)[2]且能量密度更大(8MJ/L)[3],在相同储存体积下比其他氢储存方法能够储存更多的能量,因此常用于空间运输等有特殊限制的条件。然而,由于难以实现大气储存液化氢的温度条件,通常会有不可避免的每日蒸发储存损失,为0.06~3%[4,5]。因此,为了减少液态氢在储存期间的损失,许多学者研究了储罐隔热,以提高液化氢储罐的隔热性能,减少环境热侵入,例如可变密度多层绝缘(VDMLI)[6,7],用性能更好的空心玻璃微球(HGMs)代替原来的泡沫材料[8,9],以及在多层绝缘(MLI)层中添加蒸汽冷却屏蔽(VCS)结构以降低绝缘温度。特别是,VCS使用从储罐内部蒸发的低温蒸汽来冷却绝缘层并减少储罐侵入热通量。通过添加VCS结构,理论上液化氢储罐可以将环境对液化氢储罐的侵入热通量比原来的MLI层减少高达59.6%[10]。在研究领域,VCS的概念可以追溯到1957年[11],当时VCS首次被引入真空绝缘液化氢储罐中。结果表明,带有VCS的液化氢储罐的蒸发损失比没有VCS的储罐少62%,从而证明VCS在液化气储存中起着重要作用。许多学者仍在研究VCS,以确定最佳的绝缘方法。Kim等人[12]进行了一维分析,发现串联双VCS的绝缘性能优于并联双VCS。Babac等人[13]使用二维分析建立了一个被管子包围的VCS模型,发现管子的直径越大,绝缘性能越好,VCS的最佳性能位置确定在MLI层厚度的中间附近;此外,双VCS和单VCS的绝缘性能没有显著差异。Zheng等人[14-17]使用一维分析方法,发现VCS在正常MLI、VDMLI和HGMs中的最佳绝缘位置分别为绝缘厚度的50%、30%和30%(从内到外)。他们还发现,双VCS提供了更好的绝缘(热流减少59.44%),比单VCS(热流减少50.16%)。同时,随着外部温度和绝缘压力的增加(超过10Pa),绝缘性能会恶化。Jiang等人使用一维方法发现VCS的最佳性能位置在MLI厚度的50%(从内到外)[10,18]。他们还进行了与VCS相关的实验,发现VCS可以减少19.6%的侵入热通量,并验证了在高外部温度和绝缘压力下VCS的隔热性能会恶化[19,20]。此外,Jiang等人[21]使用三维分析,发现并联和串联VCS之间的绝缘性能没有显著差异。值得注意的是,VCS的研究方法仍然主要基于一维分析,近年来,研究主题主要集中在氢的顺-反转化对绝缘性能的影响[22,23]。此外,Yang等人[24]也使用一维分析研究了罐内液位与VCS性能之间的关系。发现随着液体填充率的增加,VCS的隔热性能更加显著。综上所述,目前对VCS的研究主要依赖于一维分析或实验方法。以前的研究侧重于VCS在绝缘中的最佳性能位置和VCS层数,以实现最佳的隔热性能。此外,研究人员分析了VCS管分布(串联和并联VCS)对其隔热性能的影响。此外,还分析了绝缘层的真空水平和罐体外环境温度等环境因素对VCS隔热性能的影响。然而,对于VCS的设计,大多数研究没有考虑VCS的结构,只是固定一个模型进行分析,无法分析和讨论管直径和管数量等参数的影响。这些参数可以通过改变管内的流体流动状态来影响热传递,导致不同的VCS隔热性能,进一步表明不存在最优的设计解决方案可作为VCS生产的参考。因此,本研究构建了具有不同管直径和不同管数量的VCS的三维模型。使用商业程序ANSYSFLUENT评估VCS结构对其隔热性能的影响。最后,我们总结了VCS的最佳设计趋势,从而为生产VCS提供了参考依据。数值细节在使用VCS的储罐中,绝缘主要包括MLI层和VCS,如图1所示。在某些情况下,会在罐壁上添加泡沫材料以增强绝缘层的隔热性能。MLI层由反射层和间隔层组成,通过利用屏蔽材料的真空和低发射率来减少来自环境的侵入热通量。VCS使用从储罐蒸发的低温气体来冷却绝缘层,降低绝缘层温度和侵入热通量。为了实现最佳绝缘,VCS通常放置在MLI厚度的50%处[10,14],将MLI分为内、外两部分。当侵入热通过外部MLI到达VCS时,部分热量被VCS内流动的冷却气体吸收,其余热量继续传递到内部MLI,最终到达储罐。这种绝缘结构减少了热量侵入液化气体储罐,保持储罐温度低,减少了液化气体的储存损失。图1液化气储罐及保温层示意图。2.1物理模型实际上,对于VCS管在屏蔽上的分布方式没有限制。MLI由反射器和间隔器逐层堆叠而成。然而,为了简化分析模型,MLI层被视为均匀固体,VCS管分布仅考虑平行分布,如图2所示。详细的模型尺寸参考了Jiang等人的研究[10,20,21]。在该模型中,VCS屏蔽的直径、高度和厚度分别设置为270mm、400mm和1mm,内、外MLI层的厚度均为15mm。由于VCS管的存在,外MLI的管区域存在相应的突起。为了分析VCS管直径和管数量对隔热性能的影响,本研究构建了VCS管直径为4、6、8、10和12mm的模型,以及在屏蔽上均匀分布的2、3、4、6和8根管的模型进行模拟。图2.模拟模型的示意图。2.2控制方程在不可压缩和稳态流动下,需要求解的质量、动量和能量守恒方程如下[25,26]表1.本模型的边界条件2.3边界条件在本研究中,使用模拟软件ANSYSFluent2020R2分析绝缘模型的流体流动和传热。该模型中的速度和压力通过简单方法耦合。所有变量的离散化方案是二阶迎风格式。模拟中使用的氢属性来自NIST数据库[27],相关函数与材料属性数据拟合,并通过UDF导入Fluent应用。入口质量流量和入口流体温度条件使用BoilFAST软件计算[28]。本研究使用BoilFAST的商业代码对Jiang的实验中采用的储罐配置进行计算[19,20],以计算罐内蒸发的质量流量。储罐的容量为12.56L,直径为200mm,高度为400mm。罐内释放气体的压力设置为0.4MPa[29]。计算得到的入口气体最终质量流量为4.57×10^-7kg/s,气体温度为27.17K。这个估计值约为罐内初始液态氢质量的4.4%,接近参考文献[4,5]中报道的典型值。图3。不同管径、不同管号的VCS示意图:(a)4管4mm型号(b)4管12mm型号(c)2管12mm型号(d)8管12mm型号。绝缘模型的内部温度(靠近储罐)假设在氢的蒸发温度(20K)下保持恒定。此外,绝缘模型假设外表面的环境温度恒定(300K),以模拟液态氢在储罐中储存的典型环境条件。由于将MLI从原来的逐层堆叠模型简化为均匀固体模型,MLI的热导率被设置为等效热导率进行计算。根据调查,在高真空条件下,MLI的等效热导率大致分布在1×10^-5~1×10^-4W/m・K的范围内[30];因此,我们选择5×10^-5W/m・K作为基本情况,并选择热导率为1×10^-4W/m・K和1×10^-5W/m・K的情况作为附加情况,以研究MLI热导率对绝缘层隔热性能的影响。详细的边界条件总结在表1中。2.4网格独立性测试VCS屏蔽的平均温度用于计算侵入热通量,以评估VCS的隔热性能。使用式(4)计算VCS屏蔽的平均温度,使用式(5)计算热通量。(4)其中,是VCS屏蔽的平均温度,是局部屏蔽温度,是VCS屏蔽的面积。(5)其中,是液化氢储罐的侵入热通量,是MLI层的等效热导率,是VCS层到冷边界表面的距离,是绝缘冷边界温度。VCS屏蔽的平均温度和储罐的侵入热通量都被用作VCS隔热性能的评估标准。表2.不同VCS管直径的各模型的计算结果。所有模型都用六面体网格构建,如图4所示。进行网格独立性测试以确保网格不影响模拟结果。每个模型都有六个不同网格数量的案例,这些案例的网格数量大约从1000000到10000000。随着网格数量的增加,侵入热通量收敛,这一结果在所有其他模型中都得到了证实。选择侵入热通量变化小于1%的案例以提高模拟过程的效率。最后,本模拟为8管12mm直径的模型选择了6987160的网格数量。图4网格模型示意图(以直径为12mm的8管模型为例)图5进入不同管径的储罐的热流图6局部屏蔽温度检查点示意图:2管(a),8管(b)。结果与讨论3.1VCS管直径对隔热性能的影响在本研究中,构建了直径为4、6、8、10和12mm的4管VCS模型,以研究VCS管直径对VCS隔热性能的影响。如表2和图5所示,随着VCS管直径的逐渐增加,VCS屏蔽的平均温度逐渐降低,储罐的侵入热通量也逐渐降低,这意味着VCS的隔热性能得到改善。通过计算侵入热通量式(5),管直径为12mm的模型在隔热性能方面优于所有分析的模型。此外,与无VCS的模型相比,管直径为12mm的模型将侵入热通量降低了54.56%,这表明VCS在增强隔热性能方面起着重要作用。这样的结果的主要原因是,随着VCS管直径的增加,VCS管与屏蔽之间的接触面积增加,这增加了VCS管中冷却氢气的热传递率,从而提高了VCS的隔热性能。为了从整体角度证明VCS的所有区域都被隔热,有必要分析VCS屏蔽中的温度分布。图6显示了VCS屏蔽上的温度检查点。由于VCS管均匀分布,假设所有相邻管之间的VCS屏蔽的温度分布相同。为了检查VCS屏蔽的温度分布,在两个相邻管的高度为0、0.2和0.4m处均匀取10个点。图7(a)显示了4管情况下,4mm和12mm管直径的局部屏蔽温度分布。两个模型之间的温度差约为24K,远大于VCS屏蔽内部的最大温度差。图7(b)和(c)是相对位置从0.6到1.0的放大分布。4管4mm和4管12mm的VCS屏蔽的最大温度差估计分别为0.28K和0.38K,表明两种情况的差异小于1K。这表明VCS屏蔽几乎处于热平衡状态。表3.具有不同VCS管号的每个型号的计算结果。3.2VCS管数量对隔热性能的影响根据VCS管直径对隔热性能的影响结果,选择12mm直径的管模型来研究VCS管数量对VCS隔热性能的影响。构建并模拟了具有2、3、4、6和8个VCS管的模型。如表3和图8所示,随着VCS管数量的增加,VCS屏蔽的平均温度逐渐降低。此外,储罐的侵入热通量减少,表明VCS的隔热性能得到改善。这些结果是因为增加VCS管的数量会导致VCS管与屏蔽之间的传热面积更大,从而导致VCS管的热传递率更高。图7直径4mm、直径12mm的4管型(a)VCS屏蔽温度分布;(b)扩大分布直径4mm;(c)扩大分布直径12mm。同样,为了确认VCS屏蔽的温度分布,在图6所示的两个相邻管的高度为0、0.2和0.4m处均匀选择10个点进行检查。图8以不同管号的热流进入水箱。图9(a)提供了2管和8管模型(直径为12mm)在不同位置的屏蔽温度分布,显示出温度几乎均匀,最大差异为34K。从图9(b)和(c)的放大分布可以看出,两个模型的最大温度差估计分别为0.34K和0.52K。这表明VCS结构处于热平衡状态,与图7中的4管情况相似。3.3MLI等效热导率对隔热性能的影响如图10和图11所示,MLI等效热导率的降低会增加整个隔热层的热阻,提高隔热性能,但不会实质性地影响VCS管直径、管数量与绝缘层侵入热通量之间关系的趋势,仍然是VCS管直径越大、管数量越多,VCS的隔热性能越好。图9。直径为12mm的2管和8管模型的(a)VCS屏蔽温度分布;2管箱(b)放大分布;8管箱(c)放大分布结论本研究通过分析VCS管直径、VCS管数量和MLI等效热导率对隔热性能的影响,对液态氢储罐的VCS结构进行了计算设计。本研究的结论如下:1)关于隔热性能,随着VCS管直径和管数量的增加,VCS管与VCS屏蔽之间的界面面积增加,隔热性能提高。与无VCS的情况相比,调整直径可使侵入热通量密度降低至54.56%。同样,管数量的变化使最大侵入热通量比无VCS的情况降低了高达66.53%。2)VCS管直径和管数量会影响VCS屏蔽的最大内部温度差;然而,差异很小-远小于不同VCS模型之间的温度差。因此,VCS层可以被视为温度均匀层。3)MLI的热导率会影响绝缘层的隔热性能。然而,它不会影响VCS管直径、管数量与VCS隔热性能之间的趋势。4)由于没有关于VCS结构设计的相关设计标准,在允许的范围内尽可能朝着更大直径和更多管数的方向生产VCS管以提高隔热性能是很重要的。来源:气瓶设计的小工程师

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