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锂电池化学体系SWOT分析-隔膜/负极篇

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隔膜材料概览

锂离子电池隔膜将正负极物理分离,同时允许锂离子的传输。最常用的锂离子电池隔膜通常是由涂有陶瓷的聚烯烃材料(通常是PE或PP)制成的。锂离子电池中还有许多其他不同类型的隔膜,它们具有不同的性能特征和权衡,大致分类如下。

负极材料概览

锂离子电池负极材料的选择是一个关键的决定,它取决于应用的具体要求,并对电池的整体性能、安全性和成本效益产生重大影响。石墨是可靠且具有成本效益的选择,而硅和锂金属提供更高的能量密度,但面临稳定性和安全性方面的挑战。LTO虽然能量密度较低,但在安全性和循环寿命方面表现优异。选择阳极材料时要考虑如下几个因素:能量密度,循环寿命,成本,安全,倍率性能,正极兼容性,可制造性和环境影响

常用负极材料和性能权衡

由于其稳定性、成本效益和完善的制造工艺,石墨一直是传统的选择。硅具有比石墨更高的能量密度,但存在与体积膨胀相关的挑战。LTO的能量密度较低,但循环寿命较长。锂金属具有最高的能量密度,但在安全性和循环寿命方面存在挑战,通常是由于枝晶的形成。

硅负极

硅基材料可以提供能量密度的巨大改进,因为1个硅原子可以容纳4个锂原子(相比之下,现有的石墨需要6个碳原子才能容纳1个锂原子)。硅的理论容量为3600毫安时/克,而石墨的理论容量为372毫安时/克。

缺点包括在Li合金化/脱合金中体积膨胀(300-400%)。这可以通过过量的硅暴露导致固体电解质间相(SEI)的发展,并可以分解整个阳极。因此,制造硅主导阳极一直具有挑战性,通常只使用少量(3-8%)。

下图展示了2023年度硅负极的相关“大事件”,其中Amprius Technologies是一家总部位于美国弗里蒙特的锂电池公司,该公司不断探索改进电池技术和制造工艺的新方法,开发出的电池比标准锂离子电池的能量密度高100%,在数百次循环中达到了450 Wh/kg的性能突破。更多详细的信息,笔者会在后期的专栏《企示录》中介绍,欢迎持续关注。

硅负极还受到了硅谷初创公司们的关注,他们继续与行业参与者建立合作伙伴关系。这些合作关系中也能看到国内CATL和EVE的身影。

LTO vs Graphite

虽然石墨负极广泛用于锂离子电池,但LTO是一种替代方案,特别是在优先考虑安全性、耐用性、快速充电和功率密度而不是能量密度的应用中。LTO因其高功率密度而广泛应用于轻度混合动力汽车。

LTO的主要玩家多来自亚洲和美国,其中A123系统是万向集团的子公司,一直致力于开发各种应用的锂离子电池。他们已经在某些电池产品中使用了LTO技术,特别是在高功率应用中。

Lithium metal vs Graphite

锂金属负极的最大优势在于能量密度,循环性能和安全仍有改善空间,由于目前的成本仍处于高位,实际应用仅包括航空、国防、无人机等特定场景。

目前关于锂金属的技术储备相对比较激烈,除了传统的原材料厂商,中游的电池厂和下游的整车厂也纷纷入局,包括Solid Power、通用、斯特兰蒂斯和大众。

目前研发进度比较靠前的公司有QuantumScape、Cuberg等,其中QuantumScape主攻金属氧化物正极-固态电解质-锂金属负极的化学体系,已经积累了300篇以上的专利,融资超过8亿美元,关于该公司的详细信息,请参考企示录:QuantumScape

(未完待续)

来源:小明来电
化学通用航空汽车UM理论材料无人机META
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首次发布时间:2024-07-26
最近编辑:3月前
小明来电
硕士 新能源干货,尽在小明来电~
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固态电池发展现状

固态电池(Solid State Battery)行业概览整车厂竞赛:几乎所有汽车整车厂都以不同的战略积极参与固态电池的竞争。SSB内部研究(如丰田);与SSB公司建立战略合作伙伴关系(如蔚来汽车与卫蓝);直接投资一家(如宝马、福特、斯特兰提斯)或多家SSB公司(如奔驰、现代、起亚);公开披露的混合战略,将内部开发与对其他公司(如本田)的投资相结合。技术:虽然聚合物已经达到了最高的成熟度,但对于使用何种电解质还没有达成共识。值得注意的是,采用半固态聚合物电解质来提高与正极的可加工性的趋势正在增长;值得注意的是,亚太地区对硫化物SSB的重视程度很高。时间线:该领域的大部分创业公司成立于2010年至2016年之间,现在要么是上市,要么是处于投资后期阶段;大多数玩家的开始生产(SOP)预计在2026年到2029年之间,少数乐观的例外是2024年。例如国内的卫蓝和清陶,分别在蔚来和智己上开始量产应用。其中关于智己固态电池的细节探究,可以查看智己首款固态电池,什么来头???。固态电解质选择固态电池不同于传统的锂离子电池,因为它们使用固体电解质。然而,对于固体电解质的首选化学性质尚未达成共识,因为每种类型都有不同的优点和缺点。最常用的两种电解质是:陶瓷(包括氧化物和硫化物);聚合物(固体、复合或凝胶;后者通常称为半固态电解质)。良好的固态电解质的关键特性包括高离子电导率、牢固的电极-电解质界面、高热稳定性和电化学稳定性、抑制枝晶的能力、高可加工性和低 制造成本。陶瓷电解质具有较高的离子导电性和机械强度,但界面性能较差。相比之下,有机聚合物具有良好的界面性能,但离子电导率低,机械强度低。到目前为止,聚合物由于其优越的可加工性已经达到了更高的技术准备水平。供应链和制造负极生产:与锂离子相比差异显著,主要归因于锂金属箔的冷压工艺。值得注意的是,硅基负极的工艺更类似于传统的锂离子方法。正极生产:对于氧化物和硫化物,正极经历了与传统锂离子类似的过程,但固体电解质颗粒需要混合在浆液中。此外,氧化物SSB需要昂贵的烧结步骤。另一方面,聚合物SSB需要挤出。隔膜生产:在氧化物和硫化物固态电池中,隔膜的湿法加工与锂离子电池中采用的传统挤压工艺明显不同。电芯装配:与锂离子电池不同,SSB不需要电解液填充和脱气,这是SSB的独特优势之一。固态电池与液体电解质电池具有相同的组件,但由于固体电解质和负极材料的选择,在资源需求上有所不同。有两个主要的区别:在电解质中包含新的金属和增加的锂含量。固态电池“大事件”与2022年相比,2023年在固态电池领域的新投资和合作伙伴关系方面表现平平。SSB公司巩固了现有的合作伙伴关系,并在商业化的道路上部署了之前筹集的资金。对大多数人来说,投产仍是一个不断变化的目标。关于台湾辉能(ProLogium)的详细介绍,请见企示录:台湾辉能科技公司。行业玩家从全球固态电池产业的布局可以看到,欧美公司多倾向于聚合物和氧化物电解质,而亚太更偏爱硫化物。半固态布局相对平均,各地区都有涉猎。产业投资固态电池公司的投资可分为独家和多家两种。其中,独家投资包括:ProLogium->Mercedes-Benz,QuantumScape->Volkswagen,Blue Current-> umicore,Svolt->Xiaomi。关于QuantumScape的细节介绍,可参考企示录:QuantumScape。有趣的是Xiaomi和Huawei同时投资了卫蓝,看来后期两大生态在电动汽车领域会展开激烈的竞争。(完结)来源:小明来电

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