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压缩天然气 (CNG) 和氢气 (H2) 气瓶:火灾和灭火测试

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01            

压缩天然气 (CNG) 和氢气 (H2) 气瓶:火灾和灭火测试          

     

   
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重点

•本文报告了 CNG 和氢气瓶的 15 项火灾和灭火测试(即加热和冷却不均匀)。

•本文研究了压力容器爆炸的风险和TPRD喷射火焰的特性。

•文章发现,钢瓶对火灾暴露和水冷具有坚固性。

•文章发现,复合材料钢瓶可能会通过损坏的材料泄漏气体或无法激活TPRD。


PART 01                

小工程师观点:

对于气瓶的火烧试验,影响钢瓶的爆破,气瓶内部气体温度上升是一个不可忽略的点,对于复合材料压力容器来说,气瓶主要在于外部复合材料的力学性能下降所带来的危险,气体温升对气瓶爆破的贡献并不大,目前国内主要以火烧试验去评判气瓶的性能。但是复材耐火材料级别的测试验证还有待补充,应测试不同纤维树脂含量下单向板或NOL在不同火烧强度下的力学性能下降水平,从而从材料级别就可以对气瓶的火烧试验进行验证,同样,我认为这个方向可以作为硕士或者博士深入研究的一个方向。


             
       

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  • 摘要            
               

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    由气体燃料提供动力的车辆,例如压缩天然气 (CNG) 或氢气 (H2),在发生火灾时,可能会导致热激活泄压装置 (TPRD) 产生喷射火焰或压力容器爆炸。            
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    NO.2在瑞典国内和国际上,都发生了几起 CNG 车辆事故,其中 TPRD 未能成功防止发生火灾时压力容器爆炸。              
  • 如果压力容器爆炸发生在公路隧道等围护结构内,由此产生的后果就更成问题了。2019 年,作者调查了暴露于局部火灾的 CNG 钢瓶的消防安全性。本文在2021年进行的测试的一个目的是研究在发生火灾时用水灭火(例如隧道雨淋系统)是否会危及车辆气瓶的安全性。钢瓶可以很好地处理局部火灾和/或用水冷却的情况。如果火暴露降低了复合材料的强度,并且TPRD没有充分加热以激活,例如,如果火是局部的,或者如果TPRD被水冷却,从而阻止其激活,则复合材料罐可能会破裂。            

关键字      
- SUMMER STUDY -    
 
 消防测试  
车辆消防安全  
CNG  
气  压缩气
瓶  
救援服务干预
 



     
PART.01      

     
   

     
1. 引言      

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

由气体燃料提供动力的车辆,例如压缩天然气 (CNG) 或氢气 (H2)在发生火灾时,可能会导致热激活泄压装置(TPRD)喷射火焰,或者如果气缸在TPRD激活之前破裂,则可能导致压力容器爆炸。当压力容器破裂时,储存在高压 (20-70 MPa) 下的气体突然释放到环境压力条件下,压力容器爆炸最初是一种机械爆炸,而不是化学爆炸。在氢气的情况下,释放的气体的一部分很可能会被点燃并导致爆炸压力[1]。压力容器破裂的危害和潜在结果也被其他人提出和讨论,例如Altuwair和Khan[2],Kashkarov等[3],Li[4],Molkov和Kashkarov[1]以及Tschirschwitz等[5],在隧道内产生的压力波比在露天更严重。Molkov 和 Dery [6] 开发了一个模型,例如,该模型显示,

         
01              

一个 70 MPa、62 l 的氢气罐在横截面积为 56.4 m 的长隧道中破裂2(挪威的 Laerdal 隧道),导致距离储罐破裂 15 m 内死亡 (>100 kPa)、190 m 内重伤 (16.5-100 kPa) 和轻伤 (1 .35-16.5 kPa)            

法国公路隧道内氢气压力容器爆炸的实验数据与模型[7]非常吻合。对于救援服务来说,他们在燃气车起火时的干预是有问题的。例如,瑞典已经发布了指导方针[8],在燃烧的燃气车辆的上游和下游数百米处是禁区,也适用于消防员。    
   

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     
氢燃料汽车通常配备复合气瓶,例如IV型(聚合物衬里),因为它们重量更轻,具有出色的机械强度特性,与有时用于CNG的纯钢气瓶相比。不幸的是,      
         

           

           

           

           

           

           

           
               
                 
复合罐中的塑料在热负荷(如火灾)下会降解。耐火等级,即复合储罐从火灾开始到没有TPRD的储罐破裂的时间约为6-20分钟,具体取决于热释放速率(HRR)                    
                 
           
[9]。在瑞典全国[10,11]和国际上,TPRD未能成功防止CNG车辆发生火灾时的压力容器爆炸[10,11]。提到的原因是气瓶损坏,TPRD被救援服务冷却,或者远离TPRD的不均匀或局部火灾暴露。      



     

     

     

     

     

     

     

     

     

     
在之前的项目、报告[14]和会议论文[15]中评估了暴露于局部火灾的CNG钢瓶的防火安全性。2019 年对独立的 CNG 钢瓶进行了 8 次防火测试。CNG 车辆根据联合国欧洲经济委员会 (UNECE) 第 110 号条例的安全标准设计。为了降低爆炸风险,CNG气瓶应配备在110°C±10°C下激活的TPRD。 CNG罐针对1.65 m长的火源进行了测试。2019 年测试的目的是评估局部火灾(0.24 m x 0.24 m)是否会导致压力容器爆炸。该系列测试的结果提出了一个问题,即在用水的情况下会有什么不同。      
目前尚不确定灭火介质是否会阻止TPRD释放,从而导致压力容器爆炸            
- SUMMER STUDY -          

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     
例如。        

2016年的瑞典救援服务响应报告[16]称,气瓶的冷却应使用水进行。

2016年,发生了CNG压力容器爆炸。调查认为,公共汽车的一个油箱在操作过程中爆炸的可能原因如下[17]:

    通过选定的灭火方法,TPRD用泡沫冷却,因此从未达到110°C的活化温度。

    储气罐受到火灾的影响,导致储罐的复合材料变弱。

    持续的火灾不断削弱油箱的夹套。这种火灾可能包括通过复合材料夹套泄漏的燃烧气体。

    冷却TPRD,由于持续的火灾而削弱了储气罐材料以及储气罐中的高压,这些因素的结合导致了压力容器爆炸。

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             
    Stenius、Nordström等[13]在一项关于燃气车事故时救援服务干预的国际综述中认为,在研究车辆气瓶是否应在发生火灾时冷却的指南中没有达成一致。风险分析和输入评估都表明,冷却会导致储气罐爆炸。如果储罐的冷却不足以防止储罐的危险加热,同时冷却导致TPRD被冷却并停止工作,则可能会发生这种爆炸。          

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     
本文的目的是研究不均匀暴露的风险,包括局部火灾暴露和水冷却。此外,这些测试旨在根据真实TPRD的视觉长度和辐射热通量来表征TPRD喷射火焰。      
01      
2. 方法与实施        
SUMMER STUDY        

2.


   
#01    

     
     
1. 2019 年局部火灾火灾测试 (T1 – T8)    

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

       2019年,对参考文献[14]报道的独立CNG气瓶进行了8次防火测试(本文中称为T1、T2、...、T8)。2019 年测试的目的是评估局部火灾暴露是否会导致压力容器爆炸,见下图 1。测试中使用了四个钢制气缸(I型,约35升)和四个复合气缸(IV型,190升)。这些储罐配备了原装阀门和 TPRD(请注意,2019 年的公共汽车复合油箱有两个 TPRD,两端各一个)。



   

   

   

   

   

   

   

   

   

   
图 1.2019 年测试系列中的测试设置。气瓶放置在装满燃料的平底锅上方。平底锅的设计符合联合国欧洲经济委员会(UNECE)对CNG储罐的篝火测试    
  2021 年测试的测试设置基于 2019 年测试系列中使用的测试设置,并且与此类似。然而,它被进一步发展到也包括水应用。    
 
#02    

     
     
 2021 年用水防火测试(测试 1 – 测试 7)2.2.1. 储气罐    


     

     

     

在 2021 年的测试中,使用了三种不同的乘用车压缩气瓶设计,如下所示。

•两个 CNG 钢罐(I 型,48 升)。

•三个CNG复合罐(IV型,约50升)。

•双H2复合罐(IV型,52升)。

  IV型复合材料罐由内部塑料衬里组成,该内衬完全包裹有碳纤维增强聚合物。CNG罐的外径为0.3 m,长度为0.77 m(带阀门为0.85 m)。The H2储罐的外径为0.37 m,长度为0.87 m(带阀门为0.93 m)。这些气瓶已被拆除,是从废料场购买的。所有储气罐的一端都装有原装阀门和TPRD。2019 年和 2021 年测试系列中使用的 TPRD 要么向多个方向释放气体(见下面的图 2 (a)),要么向一个方向释放气体(见图 2 (b) 和 (c))。

图 2.TPRD要么在四到六个多个方向上释放气体,要么从一个或五个出口向一个方向释放气体

   

     
#03      

     
       
2.2.2. 测试设置      


       

       

       

       

       

       

       

       

       

       

2021 年的防火测试于 8 月 31 日和 9 月 1 日在瑞典的 Remmene 射击场进行。气瓶固定在离地面约0.7米的金属条上。将轮辋高度为 0.24 m 的平底锅放置在圆柱体下方。平底锅在一层水上装满庚烷,使得燃料表面和气缸之间的距离变为0.1 m。燃料量经过校准,产生大约30分钟的射击持续时间。平底锅的尺寸为 0.3 m x 0.3 m(表示为“小”)或 0.36 m x 1.2 m(表示为“长”)。请注意,小平底锅被放置在 TPRD 最具挑战性的位置,即在 TPRD 的另一端,平底锅的外边缘与水箱的末端对齐,见图 3。


       

       

       

       

       

       

       

       

       

       
       

           图 3.放置在小平底锅上方的 CNG 复合罐      
   

     灭火包括滚装/滚装(滚装)货舱或隧道中的淹没系统被激活时可能发生的情况,以及滚装船上的救援队或隧道中的救援服务使用传统水管手动灭火的情况。然而,为了创建一个可重复的测试装置,创建了一个固定的排水装置,其设计目标是将水密度为 10-15 毫米/分钟,以代表隧道中的细水雾系统或滚装空间中的雨淋系统。这是通过如下图 4 所示的金属管以 5 l/min 的流速将水施加到储罐上来实现的。在管道中,钻了8个3毫米的孔,距离为0.1米,以沿气缸表面均匀地排出水。杆的放置使TPRD被润湿,见图5。锅被点燃后打开水,大约 20 分钟后关闭。之所以选择20分钟的浇水窗口,是因为有人认为手动车辆消防响应在20分钟或更短的时间内完成,并且由于判断该时间足够长,可以达到TPRD相当稳定的温度条件。在一些测试中,如图4(b)所示,放置了一个罩子来覆盖水箱的一半,以产生不均匀的加热/冷却。

   
   
   

             图 4.将水箱放在长锅上方,加水。

   


                         图 5.水撞击TPRD。

   

   
#04    

     
     
2.2.3. 测量    

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     
使用直径为 0,5 mm 的 K 型(铬铝)热电偶 (TC) 测量火焰内的 TPRD 温度和气体温度,即火焰温度,见图 6。在油箱和油底壳中心的燃料表面之间测量火焰温度。TPRD温度是用焊接在阀门上的热电偶测量的。气瓶内的压力是通过连接到阀门的压力传感器测量的。      


     

     

     

     

     

     

     

     

     

     
图 6.气瓶和火锅设置,具有温度和压力测量功能。平底锅装满了燃料和水,使燃料表面位于油箱下方 0.1 m 处。      

用空间标记和视频记录测量喷射火焰的视觉长度,见图7。初始喷射火焰长度被定义为在视频记录中看到的稳定燃烧动量控制气体射流的视觉火焰长度。这意味着火焰,无论是来自庚烷池还是不属于稳定燃烧射流的临时气体点火,都被排除在外。用三板温度计(PT)测量喷射火焰的辐射热通量,见图7。板式温度计放置在离地面约1 m的高度,与储罐平行。测量辐射热通量的艺术,q″," role="presentation">𝑞″,与 PT 是在 Refs 中开发的。[18,19]。在瞬态条件下,q″" role="presentation">𝑞″可以通过近似测得板温度的时间导数 T 来获得铂 [19]:

   


     

     

     
   

   

            图 7.现场测量设置。

测量不确定度对于喷射火焰长度最为显著,根据每 2 m 对视频记录和空间标记的视觉解释,估计精度为 ±0.5 m。

   

   
#05    

     
     
2.2.4. 测试程序和测试配置    

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

测试按照以下程序进行。

(1)气瓶放置在平底锅上方(火源)。

(2)将所需量的庚烷和水填充到锅中,使燃料表面位于气缸下方 0.1 m 处。

(3)录像机已启动。

(4)计时器、视频记录和测量的开始

(5)燃料被点燃(定义为时间 00:00(分钟:秒))。

(6)将水施加在水箱上约20分钟。

(7)测试一直运行到气缸空,通过TPRD的释放或通过火灾损坏的复合材料泄漏或步枪射击。

每个测试的配置如表1所示。测试变量各不相同。

(1)罐体类型设计:CNG复合材料/CNG钢/H2复合

(2)锅火尺寸:长(即大范围火灾暴露)/小(即局部火灾暴露)

(3)排水:是/是,带罩/否

   
01        
3. 结果      

     

     
#06      

       
       
3.1. 2019 年局部火灾火灾测试 (T1 – T8)      

       

       

       

       

       

       

       

       

       

       
在 2019 年的局部火灾测试中 [14],钢瓶的四次测试产生了喷射火焰,示例见图 8。钢制气缸足够坚固,可以处理局部火灾暴露,并最终通过气缸材料和CNG将热量传播到TPRD。然而,在复合气缸上的测试导致压力容器爆炸,在四次测试中,有一次(局部火灾),见图 9。压力波分别在5 m和10 m处用压力探头测量。它在 5 米 (>100 kPa) 内是致命的,并在 10 米 (>20 kPa) 内或更多范围内因碎片而造成严重伤害。测试条件和结果总结在第 12 页的表 9 中。        

       

       

       

       

       

       

       

       

       

       
       
图 8.在 2019 年测试系列中,T1 发生 1 分钟火灾后 10 m 长的 CNG 喷射火焰      
   

     

     

     
     

     

     

     

     
图 9.在2019年测试系列中,T8压力容器在19分钟起火后爆炸。      

     

   
#07    

     
     
3.2. 2021 年用水防火测试(测试 1 – 测试 7)    

     

     

     

     

     

     

     

     

     
在本节中,报告了 2021 年对 CNG 复合钢瓶、CNG 钢瓶和 H 进行的水应用防火测试2复合气缸。      
01        
3.2.1. CNG复合气缸        

       



       

       

       

       

       

       

       

       

       

       

在测试 1 和 4 中,施加的水有效地冷却了 TPRD,使其在被火焰吞没后仍未释放。测试 5 是 2019 年进行的测试 8 的复 制品,其中局部火灾导致压力容器爆炸。然而,尽管TPRD在任何这些测试中都没有释放,但这些情况下的火灾暴露导致气瓶的安全故障,使气体通过损坏的材料缓慢释放,即无爆炸[20]储罐设计。表2、表3和表4分别总结了测试1、4和5的观察结果。


       

       

       

       

       

       

       

       

       

       
       


     

     

     

     

     

     

     

     

     

     
图 10.CNG复合罐的内部储罐压力      

   
#08    

     
     
3.2.2. CNG钢瓶    
在测试 2 和 3 中,施加的水设法冷却了 TPRD,导致 TPRD 激活延迟。在测试 2 中,TPRD 在 11 分钟后激活,这可以与 2019 年吞没火焰的测试中的 1 分钟进行比较。在测试3中,在点燃小平底锅25分钟后,在向坦克发射了两发子弹而没有任何穿透力后,TPRD出人意料地释放,见表5和表6中的总结观察结果。这些喷射火焰的辐射热通量如图11、图12所示。TPRD温度与罐内压力的关系如图13所示。注意在额定工作压力的两倍和启动压力的两倍以上时的高峰值压力。      
   

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     
     

图 11.测试 2 中 CNG 喷射火焰的辐射热通量    
   

图 12.测试 3 中 CNG 喷射火焰的辐射热通量(从 25 分钟截断以突出 27.5 分钟的喷射火焰。    
 


   

   

   
图 13.罐内压力 (10 bar = 1 MPa) 和 TPRD 温度。    

   

   

   

   
喷射火焰从TPRD向四个方向释放,每个方向测量2-3 m。在测试3中,喷射火焰发生在火灾被扑灭后,这意味着庚烷燃料对火灾强度没有贡献。在测试 3 中,在近 26 分钟的局部火灾暴露后记录了 36.5 MPa 的压力。这可以与 2019 年测试系列中使用局部火源且没有水的 19 分钟后实现的 40 MPa 进行比较,如果 TPRD 在 2 分钟后激活,因为它当时没有被水冷却,请参阅下面的图 14,将测试 3 与 T7 进行比较。    

   
   
 
图 14.2019 年测试 3(带水和抽油烟机)和 T7(无水)之间的比较。两辆气瓶都暴露在局部火灾中    
 

     
#09      

     
       
3.2.3. 钢瓶起火后强度      

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     
其中一个钢罐在防火测试之前用水加压,直到爆裂。其爆破压力当时为50 MPa。另一个相同类型的钢罐暴露在测试2的火中,然后冷却至环境温度。后来用水加压,直到它以 52.5 MPa 的速度爆裂,即爆破压力高于未暴露在火中的储罐。      

     
#010      

     
       
3.2.4. 氢气瓶上带水和不加水的防火试验      
在广泛暴露的火灾水箱上加水(测试 6)和不加任何水(测试 7)之间的区别显示了测试 6 中的 TPRD 是如何冷却的,并且直到水关闭才激活,而如果根本没有水施加到水箱上,它只会在 3 分钟后激活, 请参阅表 7 和表 8。      
     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     
     
   
   
在两次测试中,都使用了相同的(长)锅火。在测试6中,喷射火焰的长度约为8 m,在测试7中为6 m,这种差异很可能是由于测试6中较长的火灾暴露导致的压力较高,见图15,图16。    
   

     

     

     
   

   

     

     

     
图 15.在关闭排水口后 5 分钟(总共 22 分钟火灾后)TPRD 释放时,测试 6 中的氢射流火焰。    

   

     

     

     
   

   
图 16.测试 7 中的氢气喷射火焰,当 TPRD 在没有水浇到储罐上时,TPRD 在火灾 3 分钟后释放    
   

     

     

     
在测试7中,板式温度计4(PT4)被射流火焰击中,但所有其他板式温度计均未被任何火焰击中,因此测量了入射热通量,见图17、图18    

   
   
   

     

     

     
图 17.测试 6 中氢气喷射火焰的辐射热通量(请注意,时间线从 20 分钟缩短以突出显示喷射火焰的峰值。    

   

     

     

     
在图19中,图20下方显示了TPRD温度相对于罐内压力的升高。请注意,TC 连接到阀门上并受到火焰和/或水的影响。因此,它可能无法准确显示TPRD中熔融熔断器的内部温度。    

   

   

   
   

   

   

   

   
             图 19.测试的罐内压力和 TPRD 温度 6.    

   

   

   

   
   

   

     

     

     
图 20.测试的罐内压力和 TPRD 温度 7    

   
02        
4. 分析与讨论        

       


2019 年和 2021 年的传导测试系列是使用带有市场上原始 TPRD 的储罐进行的现场实验。这意味着,与大多数参数已知的实验室测试不同,所进行的测试具有较低的内部有效性。例如,TPRD的确切设计是未知的,有时TPRD有多个出口。这意味着测试数据不适合验证气体射流模型。另一方面,测试具有更高的外部效度。例如,这些是消防员必须处理的坦克和 TPRD 类型。在本节中,分析了参考文献[14]中报告的2019年八项测试(表示为T1至T8)和上述2021年测试系列(表示为测试1至测试7)的结果。表9概述了测试特性和结果。TPRD温度是通过焊接在阀门上的TC测量的。这意味着,对于远离TPRD的小火(例如,测试3),热量通过气体和气缸结构传递到阀门,TPRD内熔融保险丝的实际温度将高于被周围环境空气冷却的阀门表面温度(在T4中,气缸的末端被橡胶包裹,橡胶着火,因此将TC加热到150°C)。对于长期火灾,情况正好相反;然后,在加热熔融保险丝之前,阀门的表面温度被火加热。当加水时,情况变得更加复杂;水被调整为撞击 TPRD,但是,它可能没有撞击阀门上的焊接 TC;因此,在 2021 年的测试系列中可以看到最大 TPRD 温度的巨大变化(例如,测试 1 与测试 2 或测试 4)。      
     

       
#011        

       
         
4.1. 喷射火焰长度和辐射热通量        


从科学的角度来看,在明确定义的条件下,喷射火焰特性对于碳氢化合物和氢气都有很好的理解[[21],[22],[23]]。射流火焰长度和辐射热通量可以通过物理模型计算,例如使用软件HyRam + [24]。请注意,在除 T1 以外的所有测试中,TPRD 设计为在 4-6 个孔中释放。测得的喷射火焰长度从 2 到 10 m 变化很大。如果根据表9中的起始压力和TPRD直径计算喷射火焰长度(即不考虑实际的TPRD设计),则在所有测试中都会高估长度,并且在十分之六的测试中会高估两个或更多倍。        
     

       

       

       

       

       

       

       

       

       

       
预计较高的储罐压力会导致更长的喷射火焰(当其他条件(例如TPRD相似时)。例如,氢气喷射火焰(测试 6 和测试 7)就是这种情况,但 T2 和 T4 则不是这种情况。对于 T2 和 T4,无论储罐压力如何下降,喷射火焰长度都是相当恒定的(可能 TPRD 被设计为产生低于 2 m 的恒定射流)。对于 T5 和 T7,相似的压力导致射流火焰差异很大,T7 射流火焰的长度是其两倍。请注意,阀门和 TPRD 设计可能包括其他障碍物,或者熔融保险丝可能会部分卡住,或者多个释放方向会导致单个射流火焰更短。        



       

       

       

       

       

       

       

       

       

       
对于 CNG,气体射流并不总是被点燃,这会产生波动(点燃或未点燃)射流火焰,而在 T2 中,它只在前 2 秒内被点燃,在此期间发生了与庚烷燃料的联合闪火,辐射热通量相当高,为 4 kW/m2是在大火(包括喷射火焰)完全熄灭之前记录的。氢气喷射器总是着火,很可能是因为氢气比CNG更容易点燃。        

       

       

       

       

       

       

       

       

       

       
最长的喷射火焰在原点 X = 5 m、Y = 5 m 的位置没有最高的辐射热通量 (X = 0 m, Y = 0 m),10 m 长的 CNG 喷射火焰仅测量了 5 kW/m2,而 H2 喷射火焰在 6 m 和 8 m 处测得的 6 和 8 kW/m2分别。这与 Refs 中的 5 m 氢气射流相当。[23,25] 辐射热通量峰值为 5 kW/m2在 X = 4 m,Y = 4 m 时。氢热通量较高的一个解释可能是氢TPRD的设计包含五个相同方向的释放孔(如图2所示),而不是一个,这导致火焰更浓。        
在实验室中,氢气喷射火焰的热通量低于碳氢化合物[26\u201227],但是,喷射火焰总是被点燃,并且在现场实验中可能有更多的来自地面或空气的灰尘,从而增加了氢喷射器的辐射功率。通过将 2019 年的 T5 与 2021 年的测试 2 和测试 3 进行比较,它们具有相似的火焰长度和辐射热通量,这表明所用板式温度计之间的一致性。在具有多个喷射火焰方向的其他测试中,同一位置(X = 5 m,Y = 5 m)的入射热通量低于 5 kW/m2.考虑到长喷射火焰的持续时间短,来自车辆油箱的喷射火焰对处于该位置的消防员构成小威胁。最高辐射热通量,12 kW/m2,在测试 6 中,在 8 m 氢气射流下方 X = 0 m 的位置测量,Y = 5 m 处测量,这更成问题,但考虑到持续时间短,对于穿着防护服的消防员来说是可以忍受的。事实上,在瑞典有一起报道的事件是消防员被喷射火焰击中,但没有造成任何伤害[8]。        
     

       
#012        

       
         
4.2. 用水冷却TPRD和水箱        

       

       

       

       

       

       

       

       

       

       
水设置将大约 10-15 毫米/分钟的水施加到水箱和 TPRD 上。这足以冷却TPRD,从而防止其在暴露于较小火灾的复合罐和钢罐中激活至少20分钟,对于暴露于大面积火灾的钢罐中,其激活时间为13分钟。同时,施加水的冷却可以保护水箱免于破裂,并延迟锅火的影响。例如,CNG在加水约8分钟后开始通过复合材料泄漏,5分钟后不加水。此外,暴露于局部火源的钢罐达到40 MPa的时间是19 min,没有水10 min。在测试 2 中达到 40 MPa(额定工作压力的两倍)后,TPRD 被激活(类似于没有水的 T5 和 T7),尽管它正在被水冷却。这表明,对于钢罐,尽管TPRD是用水冷却的,但高CNG温度可以释放TPRD,只要火没有被扑灭。对于手动灭火,使用更大的水流速,这将导致更显着的冷却效果并增强对气瓶的保护。同时,真正的喷水灭火或手动灭火箱可能并不总是直接撞击 TPRD,这将显着降低 TPRD 的冷却。对于2021年7次火灾测试中使用的三种不同的气瓶,没有一个导致最危险的故障模式:压力容器爆炸。但需要注意的是,氢气容器的起始压力为40 MPa,比70 MPa的标称工作压力低30 MPa。CNG复合容器采用无爆炸设计,经证明也适用于水冷却。        



       
#013        

       
         
4.3. 加热/冷却暴露不均匀        
在 2019 年的测试中,气瓶暴露在局部火灾中,这可以看作是储罐加热不均匀。在上面报告的测试中,储罐暴露在水箱下方的火中,水箱上方的水暴露在火中,这代表了另一种不均匀的加热/冷却暴露。特别是,测试 2、3 和 4 暴露于来自油箱下方火源的加热和一半的油箱冷却,这代表了沿气缸轴线的加热/冷却不均匀,引擎盖下方的温暖侧和另一侧较冷。这些测试并不表明不均匀的加热/冷却对储罐故障有重大贡献。通过增加水冷却,气缸上的应力似乎减轻而不是增加,因为水冷却了气体,从而降低了储罐内的压力,并在一定程度上保护了储罐材料。配备TPRD的偷窃罐似乎对所有测试的加热/冷却暴露都很坚固。复合材料储罐的主要故障机制似乎就是这样。        
     
    02            
                   
    0                  
                       
    01                              

    •火灾暴露会降低复合材料的强度(材料降解随着火灾强度的增加而增加,

    如参考文献[20]所示)•TPRD没有充分加热而无法激活(例如,如果火是局部的,

    或者如果TPRD正在被水冷却)                      

                       
    SUMMER STUDY                    
               

               
    测试还表明,破裂是一个相当不可能的事件,因为在大多数测试中,尽管测试设置具有挑战性,但气瓶仍能安全地处理火灾。大多数真实的车辆火灾和灭火活动都被认为会导致不那么具有挑战性的场景。糟糕的设计,例如公共汽车天窗上方的油箱,会导致长时间的局部火灾暴露,如果油罩覆盖油箱,消防员可能很难到达火场并冷却油箱,介绍中提到的 2016 年事件就是这种情况。        
         

           
    #01        

           
             
    4.4. 熄灭后        

           

           

           

           

           

           

           

           

           

           
    在上面进行的防火测试中,气体经常在一些火灾暴露后开始通过复合钢瓶泄漏。这没有导致危险情况,但导致了缓慢且可控的火灾。这也意味着,在火灾扑灭后,TPRD未激活的暴露在火灾中的复合钢瓶可能会泄漏。由于甲烷和氢气是轻质气体,隧道中较小的泄漏会迅速分散到点火水平以下,这很可能不会导致任何危险情况,但如果事故发生在较小的封闭空间中,则可能会造成危险        
    Tamura[28]已经证明,复合材料气缸在冷却时会恢复其强度,例如在火被扑灭后30分钟。但是,如上所述,储罐可能会通过气缸材料泄漏。在 2019 年 [14] 和 2021 年进行的测试中,钢瓶在火灾暴露前后进行了水压力测试。三个钢罐在火灾暴露后加压,之后恢复了强度,甚至比同类型的罐体在没有任何火灾暴露的情况下加压时承受了更高的压力。根据Tamura[28]的说法,由此实现了双倍的安全边际        

         
             

               

               

               

               

               

               

               
    1.在火灾期间,油箱中的压力增加,但当油箱冷却时再次降低,从而降低了气缸上的应力,并且2.材料冷却后恢复强度。            



             
      #01        

             
               
      4.5. 消防战术        

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             
      在对替代燃料车辆进行任何消防之前,都要进行初步的风险评估。根据具体情况,可以采取不同的策略[29,30]。如果车辆火灾没有威胁到任何生命,并且没有火势蔓延到其他物体的风险,那么最好采取防御方法来避免暴露于车辆火灾的危险中。          
                 
      01                

      防御方法意味着疏散有风险的区域,如果可能的话,让车辆烧毁。它还可能需要在安全距离(距离车辆 >50 m 的所谓热区之外)抑制、冷却或扑灭火灾。              

      另一方面,如果需要救援或保护周围环境,并且认为干预的相关风险是值得的,则通过进攻性战术灭火可能更可取,例如在滚装船上。进攻方法的重要部分是冷却能量储存,并扑灭车辆火灾[29,30]。所进行的火灾测试的结果和分析支持这种进攻性方法,因为冷却储气罐和灭火将防止压力容器爆炸(和喷射火焰),因为整个气瓶被水到达并且储罐没有继续局部加热。这些测试还支持在公路隧道、车 库或滚装车空间中使用洒水器来扑灭潜在的车辆火灾,尽管在许多情况下,水可能既没有到达火灾的位置,也没有到达油箱。        

           

      5. 结论        


           

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             
      CNG或氢气汽车的压力容器爆炸在国际和瑞典都发生过。由此产生的压力波可能会在隧道结构的相当一部分上导致严重的健康问题。爆炸造成的飞溅碎片也可能对健康造成重大负面影响。爆炸归因于远离TPRD的储气罐的局部火灾暴露和/或TPRD被灭火介质冷却。2019 年,设计了八项测试来调查局部火灾暴露。2021 年,又进行了七项测试,旨在研究用水的冷却效果。        
                 

                   

                   

                   

                   

                   

                   

                   
      这些火灾测试表明,局部火灾暴露会导致压力容器爆炸              
      。在 2019 年测试系列中,在 CNG 复合储罐上暴露 20 分钟后,这种情况发生过一次。2021 年用水应用测试表明,TPRD 很容易冷却,从而使其停止运行。但是,冷却也会在一定程度上保护气缸材料并冷却气罐,即保护气罐免受气缸内部压力增加的影响。        
                   

                     

                     
      一旦罐体的所有区域开始冷却而不是加热,罐体就会恢复其强度,并实现防止破裂的安全裕度。                

                     

                     
      除了会降解复合材料的火灾热暴露外,不均匀的加热和冷却暴露不会进一步导致气缸破裂。复合材料储罐的主要故障机制似乎就是这样        
                 

                   

                   
        •火灾暴露会降低复合材料的强度,并且•TPRD没有充分加热而无法激活(例如,如果火是局部的,或者如果TPRD正在被水冷却)。            

                   

                   
           市场上存在无爆炸的复合气瓶。这意味着它们开始泄漏而不是破裂,即使在局部火灾和/或水冷却的挑战性情况下,如本文报道的测试 1、测试 4 和测试 5 所示。装有TPRD的钢制气缸在任何测试中都没有破裂,尽管测试设置具有挑战性,并且热/冷暴露不均匀。      
             

               

               

               

               

               

               

               

               

               

               
        在15次测试中的10次中,TPRD被激活。由此产生的喷射火焰长度在 2 到 10 m 之间,具体取决于储罐压力和 TPRD 设计。根据TPRD出口直径和储罐压力,可以计算出预期的喷射火焰长度。在所有测试中,测得的喷射火焰长度都较短,在某些测试中远短于计算值。这可能归因于TPRD在阀门或TPRD设计中具有多个释放方向或内部障碍物。本文来源:Uneven exposure of compressed natural gas (CNG) and hydrogen (H2) cylinders: Fire and extinguishment tests        
             


        来源:气瓶设计的小工程师
        复合材料燃烧化学汽车消防UM焊接爆炸材料控制试验
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        首次发布时间:2024-07-12
        最近编辑:4月前
        气瓶设计的小攻城狮
        硕士 从事IV储氢气瓶行业。
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        IV储氢气瓶在火灾中的性能:充气状态的影响

        摘要:在实际应用中,氢气储存罐通常在加注后才达到名义工作压力(NWP)的100%。在两次加注间的驾驶过程中,储氢罐的荷电状态(SoC)通常低于100%。已有实验表明,IV储氢罐在初始压力低于NWP的1/3时,在火源中发生泄漏但未破裂。本文旨在探究这一现象。数值研究显示,在存储压力低于NWP/3的情况下,火源通过复合材料外层传递的热量足以使聚合物内衬熔化。这种熔化会引发氢气的微小泄漏,发生在复合材料失去承载能力之前。火耐受时间(FRR)被定义为在火源中储氢罐无热激活压力释放装置或该装置被阻塞时,直至破裂所需的时间。本文展示了对于具有特定材料特性和体积(36-244升)的储氢罐,FRR如何依赖于SoC。模拟结果表明,复合材料壁厚的变化会降低储氢罐的FRR,从而产生安全隐患,建议储氢罐制造商和原始设备制造商对此进行解决。此外,探讨了储氢罐爆破压力比对FRR的影响。在火源中模拟储氢罐失效时,复合材料壁的热参数,如分解热和温度,被证明对FRR起着重要作用。引言之前的研究已经表明,在伦敦道路上使用氢燃料电池车的风险是可接受的,前提是车载储氢罐的耐火等级(FRR),即在局部火灾中如果热触发的压力释放装置(TPRD)未启动或被火源阻挡时,储氢罐在火中的保持完整时间超过50分钟[1]。这项评估是在车载储氢系统充满到名义工作压力(NWP)100%的情况下进行的。压缩氢气存储系统的压力并不总是等于NWP,也就是说,荷电量(SoC)低于100%。SAEJ2601定义SoC为“CHSS氢气密度与标准温度15°C下NWP评级密度的比率”:SoC=[r(P,T)/r(NWP,15°C)]×100[2]。规范性文件规定了从0.5MPa加注到最大87.5MPa(即NWP的1.25倍)的“正常边界条件”,对于NWP=70MPa的储罐[2,3]。在我们的研究中,我们考虑的是NWP=70MPa的情况,而不是最大允许的加注压力87.5MPa。在储罐加注后立即使用氢气罐容量至NWP或SoC=100%是典型的。图1显示了根据储罐内不同温度(20°C、30°C和85°C)计算出的储罐荷电量与氢气压力的关系。85°C是目前加注过程中规定的上限温度[2,3]。这些曲线是通过计算选定温度(20°C、30°C和85°C)下不同荷电量的氢气密度与NWP=70MPa和15°C下的氢气密度之比得出的。接下来,我们将分析不同荷电量下CHSS的火测试实验结果。在实验研究[4]中,对36升的NWP=70MPa型IV储罐进行了局部和在不同状态下浸没火焰测试下的不同TRPD来定义其FRR。初始压力分别为70.3、70.6、35.6和17.8MPa。火源是一个面积为0.96平方米的庚烷盘。分别在70.3MPa和70.6MPa充满的罐在6分32秒和5分20秒后破裂。第一次火灾测试是一次浸没火灾,第二个罐在局部(“部分”)火灾中进行测试。从这些实验中得出的第一个重要结论是,罐体破裂的时间既不取决于其所受的浸没火灾,也不取决于局部火灾。第二个结论是,罐体在庚烷火灾中不会经受住GTR#13后的10分钟局部火灾测试,因为罐体会在10分钟内破裂。作者建议“整个气瓶需要受到局部火灾影响的保护”[4]。图1.储罐剩余容量随储存压力变化的函数图,温度分别为20°C、30°C和85°C。这些实验还表明,当NWP=70MPa的储气罐之一,在35.6MPa(NWP的51%)下充满并经历相同的火灾时,它的破裂时间较晚——在9分49秒后(FRR几乎是第一个储气罐的1.5倍,即几乎NWP的70.3MPa)。这可以通过应用阿尔斯特大学发展的原始复合储气罐在火灾中失效机制来解释(例如参见[5])。它指出,当复合储气罐包覆层内部的树脂分解前缘遇到复合壁厚度的外部扩张载荷承载部分Sloadb.时,储气罐会破裂。在这个测试中,由于初始压力降低,需要更薄的Sloadb.来承受这种压力。因此,树脂分解前缘需要更长的时间穿过剩余或未使用过的壁厚度才能遇到它。最后,在初始压力为17.8MPa(NWP的25%)的储气罐实验中,观察到了11分4秒的储氢泄漏而没有储气罐破裂。在这种情况下,热降解的未使用过的壁厚度部分更大,因此允许内部传递的热量融化了内衬。作者指出,氢气“在整个表面泄漏,两端泄漏更多”,并且在测试期间,“环氧树脂似乎已经消失,但碳纤维没有燃烧”[4]。还有另一项关于不同初始压力下NWP=70MPa36升IV型储气罐的火灾测试的实验研究[6]。没有对氢气温度进行测量,但复合深度集成热电偶显示初始温度约为42°C(315K)。火源被表示为由4根管道组成的氢氧预混燃烧器,从两个相对的方向对储气罐进行燃烧。储气罐的充装压力分别为70MPa(NWP)、52.5MPa(NWP的75%)、25MPa(NWP的36%)和10MPa(NWP的14%)。前两个储气罐,一个在70MPa的压力下,另一个在52.5MPa的压力下,分别在3分58秒和5分11秒后破裂。另外两个分别在较低压力下充装的储气罐,即25MPa和10MPa,没有破裂,但分别在6分40秒和8分10秒后泄漏。这些实验甚至使用了不同的方法进行了进行了研究火源,证实了前一项研究的结论[4]。事实上,储罐中的初始压力降低将使较大的原始壁厚部分在不引起破裂的情况下被分解,而内衬将被熔化并允许氢气通过氢气非密封复合壁逸出。内衬材料,例如高密度聚乙烯(HDPE),是一种热塑性聚合物,其熔点温度可能为118°C[7]至135°C[8]。在熔点之前,聚合物以固体的形式经历其性质的改变,例如弹性模量,在热变形温度[9]下获得。随后,随着温度升高,聚合物变得更软,直到在熔点处成为液体。假设储罐在火灾中,当整个内衬厚度达到聚合物熔化温度的最低值时,氢气泄漏就开始了。这意味着内衬在那个位置开始塑性流动,无法对氢气起到屏障功能,因此允许氢气逸出并通过复合材料渗透/泄漏(对氢气不密封)。一些储罐制造商倾向于使用其他热塑性材料作为内衬,例如尼龙,即聚酰胺(PA)。PA的熔点温度较高,例如129°C[10]。联合国全球氢燃料电池车辆技术规范第13号(GTR#13)[3],欧盟406/2010号实施第79/2009号法规[11]建立了碳纤维增强聚合物(CFRP)覆盖储罐的最低爆破压力Pb.min,为NWP的2.25倍,即爆破压力比(BPR)。这意味着对于70兆帕的储罐,其壁将能够承受高达2.25×70兆帕=157.5兆帕。值得注意的是,BPR与储罐安全系数(SF)不同,并且被定义为Pb.min,与加注时的最大允许压力P=87.5兆帕的比值。因此,对于Pb.min.=157.5兆帕的CFRP覆盖70兆帕储罐,其安全系数将为SF=157.5兆帕/87.5兆帕=1.8。联合国ECEGTR#13IWGSGS正在讨论将这一爆破压力比从BPR=2.25降低到BPR=2.00。这只是最低要求,任何更高的值都是可以接受的,特别是如果安全性不仅仅是碳纤维的可用性,例如BPR=2.5,这是相当常见的。据作者所知,尚未研究和发表关于BPR对储罐FRR的影响。在阿尔斯特大学建议的火灾中的原始储罐失效机制已被证明能够很好地预测储罐的FRR。对于整个储罐壁厚的SCFRP,其承受157.5兆帕,只有其1/2.25=0.44的部分足以承受NWP=70兆帕。剩余的部分1-0.44=0.56将被称为“负载+”,可以通过火灾的热流进行热分解而不引起储罐破裂(从而将爆破压力比降低到BPR=1)。如果储罐压力增加到NWP=70兆帕以上,例如由于火灾中的热传递导致温度升高,Sloadb.将成比例增加,因此,“负载+”的部分将减少。因此,例如,对于NWP=70兆帕且当前压力Pcurrent=70兆帕的储罐,承载壁的部分将为Sloadb.=Pcurrent/(NWP×BPR)=70兆帕/(70兆帕×2.25)=0.44。储罐中的当前压力Pcurrent越高,“负载+”的部分就越薄,降解速度就越快,导致储罐破裂。如果储罐压力降低,例如由于火灾中的泄压阀排气,Sloadb.将相应减少。这将允许更多的热量通过储罐壁传递,并且时间更长,随后内衬熔化。这就是在火灾测试中储罐的压力较低时观察到的与储罐中初始氢气压力NWP相比的“不破裂但泄漏”的机制[4,6]。上述描述的储罐在火灾中的失效机制意味着,壁厚不均匀的储罐将在最薄壁处失去承载能力时破裂,通常是在圆顶区域。作者先前曾提出过复合氢气储罐现有设计中壁厚不均匀的问题。复合覆盖储罐通常是通过纱线缠绕工艺制造的。在缠绕过程中,圆柱/侧壁区域通常通过螺旋和环向层的组合提供较厚的壁。最薄的区域大部分罐体是螺旋层叠的,特别是在圆柱部分末端和顶部颈部之间的中部。然而,这些最薄的区域足以为罐体提供机械强度,使其能够承受设计要求的最小压力。由于壁厚减小,罐顶更容易受到火灾的影响。罐体的火灾反应性将主要由树脂热降解和罐顶区域的复合材料失效来定义,而不是侧壁区域的失效。图2以示意图形式展示了相同时刻罐体复合包覆材料在侧壁(左侧)和顶部(右侧)区域火灾中的表现。图2.圆柱侧壁区域超高强碳纤维增强聚合物(SCFRP)包覆层的壁厚(左)和穹顶区域的壁厚(右),以及壁厚的承载和分解分数的位置:侧壁无破裂条件,穹顶有破裂条件[12]制造商主要关注复合包覆材料的机械强度,而不是其在火灾中的热性能。如实验研究[4]所述,碳纤维在火灾中要么是复合材料中最后一个在热条件下降解的组分,要么根本不会降解。最坏的情况是由于TPRD故障或局部火灾而导致的储罐破裂,当TPRD没有受到影响时可能发生。复合包覆材料强度的丧失将由树脂降解决定,正如上述火灾机制中描述的储罐失效[5,12]。树脂分解前沿的速度受到火灾对储罐表面的热通量、树脂分解温度范围Td、分解热Hd等的影响。其他地方发现的树脂Td数据显示,这些通常在300–400◦C(573–673K)之间。相对较低的分解温度可能为592K,根据热重分析得到的质量损失10%[13]。在[14]中指出,第一阶段的分解(树脂氧化分解)发生在496–730K之间。[15,16]中发布的树脂Td分别为623K和633K。[17]提供了树脂Td变化在569–639K之间的数据。一些应用中的环氧树脂的Td为713K[18]。在[19]中,分析了含有聚丙烯的复合材料中环氧树脂的Td;Td变化在553–648K之间。[20]的研究提供了Td=647K。在我们的研究中,我们将使用接近或在上述范围内的数值来研究树脂Td对储罐FRR的影响,即554–683K[21]和643–653K[17,20]。树脂Hd根据文献来源而异。例如,研究[22]建议Hd=3.50×105J/kg。另一项在氮气氛中进行的CFRP差示扫描量热研究[21]有助于将树脂分解与碳的两个峰隔离开,分别在652K和810K处。第一个温度峰符合大多数文献中Td值的情况,质量损失最大,我们假设复合材料的机械强度丧失(由于纤维结合的丧失)。第二个峰与另一项研究中提到的温度测量(813K)相符,当树脂完全降解时。这两个阶段的累积Hd=3.48×104J/kg+3.04×104J/kg=6.52×104J/kg。本研究旨在调查复合罐包覆层中电荷状态(SoC)、爆发压力比(BPR)和树脂的热性能,即Hd和Td,对罐FRR的影响。还将解决罐壁厚度不均匀对FRR的影响。该研究将使用经验证的非绝热放气火灾模型[5,12]进行。2.研究储罐的模型和参数非绝热的火灾模型中包括复合氢气储罐在火灾中失效的机制,详细描述在[5,12]中。采用欠膨胀喷流理论来描述这个模型。进一步发展了这个理论,并包括了储罐在火灾条件下的性能。考虑了复合材料中树脂的热降解和内衬的熔化,这是由于通过储罐壁和内衬的不稳定热传导导致的。采用了无压力释放装置(TPRD)的储罐进行了爆破实验和火灾破坏测试,以验证模型。氢气和储罐材料的热特性、火灾对储罐的热流、储罐配备的TPRD的直径以及火灾中TPRD激活的时间延迟等都是模型的输入。实验中获得的氢气温度和压力动态、减压时间和储罐的耐火等级,即火灾中的破裂时间(当没有安装TPRD时),都在模型中得到了正确的再现。在这里,该模型被应用于模拟储罐内部的压力动态、复合壁、内衬和火灾期间的氢气温度分布。根据HRR/A的函数关系,FRR的依赖性表明在HRR/A≥1MW/m2时,FRR实际上不会改变。在HRR/A超过1-2MW/m2的情况下,FRR没有进一步减少,这些是汽油/柴油泄漏火灾的典型值,可以通过火焰长度在该火灾测试协议中上升到储罐位置来解释。因此,选择了HRR/A=1MW/m2的火灾以研究在NWP以下不同初始压力下储罐在火灾中的热行为。从储罐在火灾中的3D模拟中提取了特定热释放速率HRR/A=1MW/m2的火灾对储罐表面的瞬态热流q00。我们模拟中使用的时间函数热流为:q00=(−11.81·ln(t)+113.97)×103[5]。为了保持一致性,这个热流在所有的模拟中都被应用。表1表示了研究的三个储罐的性质,包括热分解温度和分解热。表1.储罐材料特性。注解:*——两个降解阶段的总和Hd=3.48×104焦耳/千克+3.04×104焦耳/千克=6.52×104焦耳/千克[21];**——假设值是本表中引用值的两倍,即2×3.50×105焦耳/千克=7×105焦耳/千克(这是为了演示目的,说明如果储罐制造商选择Hd更高的树脂,FRR如何变化)。表2显示了本文研究的三个储罐参数的差异。在我们的研究中假设所有复合包覆都由相同的碳纤维增强塑料(CFRP)制成,所有储罐的衬里都是相同的高密度聚乙烯(HDPE),以便与测试进行一致的比较。初始储罐和氢气温度为293.15K,计算得到70MPa时的SoC为99%(在70MPa下,氢气温度为288.15K时SoC为100%)。3.储罐SoC对耐火等级的影响图3显示了树脂分解前向传播和承载壁厚度分数的外向传播的动态过程,对应于36升容积储罐的三种初始压力,即NWP=70兆帕,以及两种降低的初始压力24兆帕和17.8兆帕。因此,得到了3种不同的承载壁厚度,即分别为17.8兆帕、24兆帕和70兆帕的约2.6毫米、3.4毫米和9.9毫米(不包括衬里)。承载壁厚度对储罐SoC的依赖性被描述为引言中储罐失效机制的一部分。模拟结果显示,对于初始压力等于NWP=70兆帕的情况,在火灾中,储罐在402秒后发生破裂(当两个前端相遇)。图3.在HRR/A=1MW/m2的火灾中,36升容积、70MPa初始压力的储罐性能表现为:在初始压力为70MPa(SoC=99%)时发生破裂,而在初始压力为24MPa(SoC=43%)和17.8MPa(SoC=32.6%)时未发生破裂。压力降至17.8MPa(在NWP=70MPa,36升罐中),与实验[4]中相同,排除了罐体在火灾中由于内衬熔化而破裂的可能性。相反,氢气将通过罐壁泄漏(见图3)。计算得到罐的SoC=32.6%如下。NWP=70MPa和T=15℃(288.15K)时的氢气密度为r=40.54kg/m3(根据真实气体的Abel-Noble状态方程计算)。17.8MPa和T=20℃(293.15K)时的氢气密度为r=13.22kg/m3。对于17.8MPa,我们得到SoC=[13.22kg/m3/40.54kg/m3]×100%=32.6%。需强调的是,初始压力与NWP的比值较小,即17.8/70×100%=25.4%。在火灾中,模拟的70MPa罐的初始压力为17.8MPa,没有破裂而是泄漏,这与在初始压力为17.8MPa的相同罐体进行的火灾试验中观察到的结果是准确的[4]。随后,在模拟中,我们将压力增加到最大上限值,超过这个值罐体将破裂。发现24MPa的初始压力(SoC=42.5%)处于破裂和泄漏之间的“边界”,这与实验值25MPa[6]非常接近(仅相差4%),在实验中观察到了泄漏而没有破裂。可以看到,随着罐体SoC的降低,“负荷加”厚度(超过承重墙厚度的所有部分)增加,使得树脂分解前缘行进的时间更长,因此增加了罐体的FRR或使内衬熔化并引发泄漏的可能性。图4显示了70MPa(破裂)和30MPa(未破裂)下62.4升罐的性能。图4.容积为62.4升,初始工作压力为70兆帕的储罐在HRR/A=1兆瓦/平方米火源下的表现:初始压力为70兆帕时发生破裂,而初始压力为30兆帕时未破裂。图4表明,如果62.4升、NWP=70兆帕的氢气储罐内部压力为30兆帕(SoC=51%),则该储罐不会在火灾中破裂。这被认为是由于容积更大的储罐壁厚增加,内衬更薄,使其熔化速度更快所致。图5展示了244升、NWP=70兆帕储罐在70兆帕(破裂)和32兆帕(未破裂)压力下的性能。图5显示了与62.4升储罐趋势类似的效果,但用于防止泄漏和破裂的初始氢气压力略高,即32兆帕(SoC=54%),因为244升储罐的复合材料更厚。图5.储罐容积为244升,初始压力为70兆帕时在火灾中的性能,燃烧速率/面积为1兆瓦/平方米:初始压力为70兆帕时发生破裂,而初始压力为32兆帕时未发生破裂。4.气罐壁厚不均匀对FRR的影响假设气罐的穹顶和侧壁都受到火灾的影响。图6显示了对于36L容积、NWP为70MPa的气罐,在火灾中两部分的表现——导致破裂以及通过引起氢气泄漏防止破裂的压力降低情况。图6.储罐V=36升,在HRR/A=1MW/m2的火灾中的性能:圆顶部分壁厚减小的影响(上方),以及侧壁增厚的影响(下方),对两种初始压力来说,即NWP=70MPa以及内衬熔化和储罐破裂被排除的压力(分别为17.8MPa和29MPa)。在考虑的例子中(36升和NWP=70兆帕的储罐),圆顶部分的衬里厚度为5.27毫米,碳纤维增强塑料(CFRP)厚度为22.26毫米,而侧壁的衬里和CFRP分别为3.81毫米和27.75毫米。此外,承载墙的厚度(不包括衬里)分别为9.9毫米和11.4毫米,压力为70兆帕时,圆顶和侧壁的厚度分别为9.9毫米和11.4毫米。圆顶区域加厚的衬里可能是制造商的技术必要性,因为它靠近衬里法兰连接处。图6表明,如预期的那样,NWP=70兆帕时,将复合墙厚度从22.26毫米(圆顶)增加20%到27.75毫米(侧壁)会导致FRR增加34%,即从402秒(6分42秒)增加到540秒(9分钟)。如果考虑侧壁的复合材料失效位置,即SoC不应该像侧壁区域那样减少,预防破裂的初始压力应该更高。这是因为较薄的衬里需要更少的能量来熔化,因此“负载增加”可能更薄以保持壁的完整性。在侧壁上,衬里在初始压力为29兆帕时熔化,SoC=50%(图6底部)。假设破裂位置在圆顶区域,所需的降压只有17.8兆帕,SoC=32.6%(图6顶部)。在吞没火灾中,如果在圆顶区域发生故障,储罐将在402秒后破裂,而侧壁仍能承受负载。这是目前复合材料储罐设计中明显的劣势,应该由储罐制造商和OEM公司解决。5.压力爆裂比对FRR的影响在本节中,将评估BPR对NWP=70兆帕储罐FRR的影响。CFRP的最低规定BPR目前为2.25。制造商增加BPR不违反规定。让我们使用上述36升,NWP=70兆帕的储罐,并通过按照爆裂压力比例改变复合墙厚度来改变BPR。因此,BPR=2.25承受压力70兆帕×2.25=157.5兆帕,而BPR=2承受140兆帕,BPR=2.5承受175兆帕。由于BPR=2.25时圆顶区域的储罐壁厚为22.26毫米,因此我们计算BPR=2时的壁厚为22.26毫米/2.25×2=19.78毫米,BPR=2.5时为22.26毫米/2.25×2.5=24.73毫米。更高的BPR减少了Sloadb的分数,从而增加了“负载+”部分和储罐的FRR。图7显示了36升,NWP=70兆帕储罐不同BPR对其FRR和泄漏时间的影响。图7.在火灾中,容积为36升,工作压力为70兆帕的储罐的性能,火灾热释放率密度为1兆瓦/平方米。(左):BPR=2的储罐。(右):BPR=2.5的储罐。图7表明,随着BPR的增加,储罐FRR也在增加。当BPR从2增加到2.5时,FRR增加了43%,即从296秒(4分56秒)增加到519秒(8分39秒)。将BPR从2增加到2.5允许在更高压力下排除储罐破裂,即23MPa(BPR=2.5)而不是17MPa(BPR=2)。将当前规定的BPR=2.25(参见上图3)减少到建议的BPR=2(参见左图7)将使FRR从402秒(6分42秒)减少到296秒(4分56秒),即减少26%。氢2021年,23956.树脂热性能Td和Hd对FRR的影响根据我们的储罐失效机制,例如一层复合壁厚度的比例,在树脂分解前达到该层并通过该层后变得非承载。树脂分解前由树脂分解温度范围Td1和Td2以及树脂分解热Hd描述,当层内温度在T≥Td1和T≤Td2范围内时,分解树脂聚合物所需的能量。让我们研究复合材料中树脂的参数,如Hd和Td,如何影响树脂分解前的传播,从而影响储罐FRR。首先,我们将固定Hd=3.5×105J/kg,并改变分解温度范围,以查看Td对FRR的影响。让我们将Td范围取为554–683K(与所有先前的模拟相同),并取一个更高的范围为643–653K(初始Td增加了89K),如表1中的参考文献所示。我们将观察NWP=70MPa下36升的FRR,以及足以使内衬熔化并防止储罐破裂的较低压力(参见图8)。图8.在火灾中,V=36升的罐的性能,NWP=70兆帕,HRR/A=1兆瓦/平方米:树脂Td对固定Hd=3.5×105焦耳/千克时的罐FRR的影响。(左):Td对FRR的影响。(右):Td对排除罐体破裂并漏气时间的上限压力的影响。、图8左图显示,Td增加16%(例如从原来的Td提高至16%)会使储罐的火灾响应时间(FRR)从402秒(6分42秒)增加到511秒(8分31秒),即增加了27%。这同时也使得在储罐内部氢气压力显著升至35MPa(SoC=58%)时,能够避免储罐因内衬融化而破裂,而不是在17.8MPa(SoC=32.6%)的情况下发生破裂,如图8右图所示。图9展示了在固定Td范围554-683K下,三种不同Hd对储罐FRR的影响。图9.在HRR/A=1MW/m2的火灾中,V=36升的储罐在70MPa下的性能:不同树脂Hd对固定Td范围554–683K下70MPa条件下储罐FRR的影响(左图),以及其他不同的SoC(右图)。树脂Hd的增加会增加储罐FRR(图9左)。例如,先前使用的3.5×105J/kg与假设值7×105J/kg(增加100%)相比,将储罐FRR提高到496秒(8分16秒),即增加23%。在这方面,我们可以看到树脂Hd加倍会带来相对较小的FRR增加。可以得出结论,与Hd相比,Td的影响更强,导致FRR随着Td的增加而增加(分别为27%和16%)。右图9显示,树脂Hd越高,储罐内部压力上限越高,这可以防止储罐由于衬里熔化而破裂,即12.5兆帕(SoC=24%)、17.8兆帕(SoC=32.6%)和27.5兆帕(SoC=48%)。7.结论对70兆帕IV型储罐SoC对FRR的影响进行了研究,使用了先前验证过的非绝热储罐火灾条件下的放气模型和我们原创的复合材料储罐火灾中的失效机制。通过模拟准确复制了实验观察到的现象,即在初始压力约为NWP/3以下时,储罐在火灾中发生泄漏而非破裂,讨论了其基本物理原理。研究了储罐壁不均匀性对降低FRR的影响。得出结论,储罐制造商应该解决这个问题,以提高FRR,从而提供更高水平的生命安全和财产保护。研究了复合材料性能,如树脂热分解热Hd和一系列分解温度Td,以及爆破压力比(BPR)对储罐FRR的影响和理解。FRR随着Td和Hd的增加而增加,但Td的影响更加显著。这些发现定义了本研究的独创性。这项研究的重要性在于填补了在不同SoC下火灾中储罐性能的理解方面的知识空白,扩展了可以复制实验数据的物理模型的验证范围。结果表明,选定材料性能、NWP=70兆帕和体积36升、62.4升和244升的储罐在SoC=43%(对应氢气压力为24兆帕)、SoC=51%(30兆帕)和SoC=54%(32兆帕)时不会在火灾中破裂。选定的工业36升储罐的壁厚和不均匀性表现出FRR相差34%的差异。当BPR从2增加到2.5时,储罐FRR增加了43%。结果表明,树脂Td的增加对FRR的影响比Hd更大。在火灾中由于衬里熔化和氢气释放导致储罐破裂的危险只有IV型储罐才能避免,而III型储罐由于衬里是金属无法避免。这是IV型储罐的安全优势。通过“泄漏而非破裂”的安全“特性”实现的安全优势可能引发一系列需要回答的安全问题,比如在火灾终止时,例如当氢动力汽车被迅速拖出火灾现场时,甚至在使用水进行灭火时,泄漏会有怎样的反应?取决于复合包覆中的纤维和树脂的泄漏行为也是一个需要解答的问题。这项研究的严谨性在于使用参考热参数进行模拟,准确复制了实验观察到的储罐在氢气压力低于NWP/3时的泄漏现象。对工业36升、NWP=70兆帕储罐进行的数值测试和初始压力为24兆帕(甚至更低)的情况表明,由于衬里熔化和随后氢气通过储罐壁泄漏,储罐没有发生破裂。这个压力与实验测得的25兆帕[6](差异4%)一致,当储罐泄漏而非破裂时。进一步降压至17.8兆帕,与等效实验压力[4]相匹配,也避免了由于衬里熔化而发生的破裂,正如另一组火源实验[4]中观察到的情况。这项工作的严谨性还体现在研究了影响FRR的一系列参数范围。这些参数包括SoC低于100%,包括在这些SoC下储罐在火灾中泄漏而非破裂的限制;储罐容积的广泛范围,即36升、62.4升和244升等。本文来源:PerformanceofHydrogenStorageTanksofTypeIVinaFire:EffectoftheStateofCharge来源:气瓶设计的小工程师

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