介绍TDLAS基本原理前,先介绍几个相关的概念:
1. TDLAS 技术的光谱吸收原理
TDLAS 技术,主要利用气体分子对激光的选择性吸收特性,通过调制半导体激光器的出射光波长,分析经过气体后的激光光谱来计算气体浓度。因此可见气体分子对光谱的选择吸收是基于 TDLAS 气体检测技术的基础。
TDLAS属于红外检测技术,红外线属于不可见光范畴。按照波长可具体分为:
近红外线:| (Near Infra-red,NIR)| 0.7~2.5 μm
中红外线:| (Middle Infra-red,MIR)| 2.5~25 μm
远红外线:| (Far Infra-red,FIR)| 25~500μm
极远红外线:15~1000μm
2.朗伯-比尔定律
作为光吸收的基本定律,比尔-朗伯定律是由 Lambert 于 1760 年提出的观点与August Beer 于 1852 年提出的观点相结合形成的,该定律表明,在外部环境不变的前提下,一束光通过均匀且无散射的溶液时,溶液对这束光的吸收度和溶液浓度、液体厚度两者的乘积成正比,此定律也适用于气体。当光通过气体时,朗伯-比尔定律可以表示为如下图1:
图 1 朗伯-比尔定律
由上式可发现,此过程中,对于特定气体其吸收系数一定,压强 P 和光程 L都是可以测得的,只要测量入射光强 I 和透射光强 Io就并求得比值,就能计算出气体浓度的大小。这也从理论上证明了 TDLAS 技术在气体测量中的可行性。
3. 吸收谱线的选择
要研究某种气体,就要着重研究其分子吸收光谱,因为能级在气体分子内部的排布因种类而异。很多彼此分开的吸收线组成了分子的吸收谱,只有当入射光束的频率与分子所选择吸收的频率相符,才会发生光束的衰减。气体分子的吸收光谱的特点可以概括为以下 3 点:
(1)发射的激光波长变化,吸收强度也会发生变化,而在某个频率处吸收呈
现极大值,出现吸收峰谱线;
(2)一些分子在一定波长范围存在数量庞大的吸收线,从光谱图上看不出彼此分立,即使有间隔也极小,很难从中选出独立且吸收强度大的谱线;
(3)在某些频率间隔之间有很多相互重叠的吸收谱线,重叠的多少通过谱线之间的距离、谱线中心所在的频率,半峰宽度来决定。 要想获得精确的测量效果,尤其是痕量气体,谱线的选择十分重要。针对以上特点,选择吸收谱线时要注意以下 3 点:
a.检测痕量气体时,要尽量选择强吸收谱线,可以提高检测的灵敏度;
b.尽量挑结构对称的吸收谱线,形状要尽量规整;
c.与其他谱线有一定频率差,不能靠的太近。
本文的研究对象是 CH4 气体,通过查询 HITRAN 数据库可以发现 CH4 在近红外波段 1653nm 附近有较强的吸收峰,光纤在此波段损耗低,光源技术也较成熟。综合考虑各因素,最终选定对应波长为 1653.72nm 的吸收谱线。
4 . 波长调制技术
早期的吸收光谱检测技术采用的是直接吸收的方法,但是由于要把激光的频率定在吸收光谱的吸收峰处,实际操作时由于受到环境、激光器、探测器等影响,激光输出频率很难保持在一个值,偏离吸收峰,导致检测灵敏度和精度的下降。因此在实际测量过程中,为了提高气体测量的精度,常采用对激光器用驱动电流来调节的方式来检测。
TDLAS 技术中的调制技术,主要 WMS 和 FMS两种。FMS 虽然频率高,能达到数百 MHz,但是调节幅度小,所用设备也非常昂贵。市面上常见的检测产品中,大部分采用的都是 WMS 技术。它虽然频率只有数k Hz 到几十 k Hz,与 FMS 相比较较低,但是调节幅度大,最终通过数据处理,它也能获得很高的灵敏度。
对于激光器,有两种方法来改变其输出光频率:调节温度和调节电流。温度调节对输出频率改变的幅度比较大,而电流调节对其影响较小。在 TDLAS 气体检测系统中,一般采用电流调节的方式。波长调制技术在激光器驱动电流中叠加信号用来使其规律变化,让输出光的频率覆盖气体吸收强度最大的频率并来回变化,其中叠加的信号为调制信号,通常是基波信号和调制信号两者的叠加。其中基波信号频率较低,通常为锯齿或三角波,它起着对激光器的波长有规律地来回改变,本文采用的是锯齿波;调制信号频率较高,通常采用正余弦信号。将激光器波长
通过温度和驱动电流调节至气体吸收峰附近,再在驱动电流中注入调制信号,可以实现激光在吸收峰附近的扫描,调制原理如下图2所示
图 2 激光波长调制图
图 3 谐波检测系统示意图
测量时减少激光器的噪声对于提高灵敏度至关重要。而激光器自身的 1/f 噪声主要集中在低频区,往高频区噪声大小呈指数衰减。波长调制正是利用此点,高频调制信号注入后,成功将检测信号也拉到高频率上。之后再提取高频窄带信号,获得所需光谱信息。这样就避开了低频高噪声区,大大提高了检测的信噪比。检测示意图如图 3所示。与传统的直接检测相比,有以下三方面优点:
首先,测得的谐波信号正比于气体的吸收强度,不再受限于背景信号的强弱;
其次,检测对频率进行了迁移,频率的提高削弱了噪声带来的影响,提高了信噪比和探测
灵敏度;
最后,所用到的可调谐二极管激光器结构简单、体积小巧,对于叠加高频调制信号操作很方便。
5. 谐波检测技术
谐波检测的原理就是通过对激光光源波长的调制,使待测信号被其扫描,再以倍频信号或者调制信号作为参考信号,产生与气体浓度信息有关的谐波信号。谐波检测就是要提取这些高次谐波信号来用于后续的计算。通常的提取方法有:傅里叶变换/快速傅里叶变换(DFT/FFT)算法、带通滤波器、锁相放大器等。
6.TDLAS 系统整体方案
根据谐波检测原理,所设计的 TDLAS 气体检测系统总体框架结构如图 4所示。系统主要由四个部分组成。
第一部分是图中标识的模块 1,是系统的光源驱动部分。低频锯齿波控制激光器波长扫过的范围,一般要覆盖吸收峰所在的区域,高频正弦波对激光器进行调制,配合温度控制模块,使激光器能够按照要求正常工作,此处须知,温度调节属于粗调,电流调节属于细调。
第二部分是信号转换部分,见图中模块 2,输出的激光通过气室发生吸收而衰减,从气室出来后的信号携带了气体的浓度信息,为了后续处理用光电探测器(PD)将光信号接受后再转变为电信号,接着用 AD 转换为数字信号来输入到数字电路中处理。在此之前要使得电压达到 AD 采样电压的最低标准,因此要进行电信号的放大。
第三部分是信号的处理部分,见模块 3,放大后的信号,一路直接低通滤波得到直流分量,另外一路先通过带通滤波得到 2f 信号,再通过锁相放大器得到 2f 信号的幅值;之后利用得到的二次谐波分量幅值和直流分量进行后续的信号处理 ,计算出气体浓度。
第四部分见图中的模块 4,是对提取得到的二次谐波幅值进行平滑滤波处理和反演运算,最终计算所测得的气体的浓度值。
图 4 TDLAS 气体检测系统结构图