一、水分危害
烘烤在电芯制作中,起到举足轻重的作用,烘烤后的水含量,直接影响着电性能。烘烤工序属于中段装配后,注液封装前,如图1所示。电解液对水含量要求极高,一般控制在150ppm以内。
图1.烘烤工序
研究表明,水分对电池容量首效、循环性能、内阻、厚度都有重要的影响。
适量的水分有助于以LiCO3为主的SEI膜的形成,致密性好、均一性好。当SEI膜完全覆盖负极片表面后,反应就停止。过量的水就会和电解液中的锂盐发生反应,消耗了锂离子。锂盐的消耗,减短了电池的放电时间,从而降低了容量的首效。
根据郑留群等的研究,水分控制在170ppm以内,0.5C循环100cycle,容量保持率≥98%。水含量从170ppm增加到210ppm时,容量保持率降到93%,如图2所示。理由是,当水含量大时,过剩的水分与电解液的锂盐发生副反应,产生HF,及沉淀物。HF巨有强酸性,腐蚀集流体。产生的沉淀物覆盖在极片表面,阻碍了锂离子进出。以上两个因素,是导致了电池的循环性能变差的主要原因。
图.2 容量保持率
(11号电池水含量170ppm,22号电池水含量210ppm)
根据肖顺华等的研究,适量的水分可以促进SEI的形成,而多余的水分会与锂盐反应,产生沉淀物,附着在极片表面。这些附着物阻碍了锂离子的进出,导致电池内阻增大。同时过量的水分,也是导致极片反弹,厚度增加的原因。
二、烘烤原理
烘烤过程一般采用真空烘烤方式,将腔体抽至负压,后加热到一定温度,进行保温烘烤。极片内部的水分,通过压力差或者浓度差扩散到物体表面,水分子在物体表面获得足够的动能,在克服分子间引力后,逃逸到真空室的低气压中。
图3.电芯内部水分蒸发示意
真空干燥主要经历三个过程:
首先,物料通过热源吸收热量,升温并将内部的水分汽化;
其次,物料内部水分以液态形式向表面移动,然后在表面汽化;
最后,在物料表面汽化的水蒸气逐渐逃逸到真空腔室内,并通过真空室流向外界。
三、烘烤温度及其一致性控制
根据顾思源等对食物烘烤的研究,烤箱在改善前,上、中、下三层温度总方差为9.5℃。对现有方案进行改善,包括如下方案:小孔位置改变、小孔数量增加、热风速改变、加热管位置改变,以及盖板结构改变。改变后机构,烤箱上中下三层温度总方差为1.1℃。
①顶部出风孔位置可能造成内外气流形成短路,将出风孔位置内移50mm时,温度均一性最优,温度总方差为1.9℃。
②进风孔数量对腔内气流有很大影响,在原小孔两侧各增加一个小孔时,温度均一性最好,温度总方差为3.3℃。
③回风速度对腔内气流循环有很大影响,总体来讲,回风速度越大,温度均一性越好。但回风速度也不能太大,会影响加热时间及能耗的增加。当回风速度为2m/s时,温度均一性最好,温度总方差为7.2℃。
④加热管辐射加热对烘烤有着关键作用,改变加热管位置,可以一定程度改变温度均一性。将上下加热管外移30mm时,温度总方差为4.2℃,不足是上层的温度偏高。
⑤改变进风背板结构,将四周凸起设置成缓坡,并同时按比例放大盖板尺寸,以改善附近的气流分布,减少涡流、死角。改变后,温度总方差为2.8℃。
最后进行方案综合优化,顶部出风小孔内移50mm,热风回风速度为2m/s时,温度总方差最小,为1.1℃,达到了先进水平。
图4.a.优化前测试温度与模拟温度值
图4.b.优化前/后温度对比
图5锂电池干燥线